氮气放电在氮掺杂及氮化物合成中的应用

氮气放电在氮掺杂及氮化物合成中的应用

论文摘要

氮化物由于其在各个领域(如半导体,环境,能源等方面)都展现出其优良的特性和广阔的应用前景,一直以来都是重要的研究对象。本文研制了高解离度的空心阴极放电氮离子束源并应用于二氧化钛光催化材料的氮掺杂,得到了在可见光下具有催化性能的掺氮二氧化钛薄膜;同时,对氮气氛下的快脉冲放电进行了研究并应用于碳氮薄膜的合成。得到的无定型碳氮纳米颗粒膜具有很好的场发射特性。本论文在氮气放电及其应用方面作了有益的探索,取得了有意义的和有创新性的结果。一、基于空心阴极放电的氮原子离子束源的研制与参数分析设计和研制了基于空心阴极放电的氮原子离子束源。束源的工作稳定。本文对于该离子束源在各种放电条件下的工作参数进行了细致的分析,通过飞行时间质谱的测量来研究离子束在各种放电参数下的性能,包括放电电流,管内气压,气体流量,反应气体组成等对产生的离子束组分的影响。在优化的放电条件下,使用纯氮气作为工作气体,得到了原子离子比例达95%以上的氮离子束输出。在很大的放电电流范围内都可以得到大于90%的原子离子比例。因此可以认为是一个纯氮原子离子束源。由于氮原子离子所具有的高化学活性,以及对于材料表面的低溅射速率,该氮原子离子束源在应用于材料氮化改性的实验室研究方面将具有非常重要的应用价值,本文利用这一束源开展了二氧化钛掺氮的研究。二、用离子注入方法研究二氧化钛的掺氮及其可见光催化特性使用PLD方法以及磁控溅射方法制备了两种二氧化钛薄膜材料,并使用氮离子注入方法进行了氮掺杂。通过RAMAN光谱,光电子能谱,X光衍射谱,UV-VIS吸收谱等多种测试手段对于所得到的掺氮二氧化钛膜进行了表征。结果发现,通过离子注入方法可以有效地对于两种二氧化钛膜进行掺杂,XPS测试表明,两种薄膜材料在进行了离子注入后,表面氮含量均高于10%。同时,在UV-VIS吸收谱上,均有可见光吸收的增强。在405nm激光照射下,掺氮样品对于亚甲基蓝溶液具有光催化分解作用。可见光催化效果和吸收谱的结果是吻合的。对可见光催化的差异进行了一些初步的讨论。三、利用氮气脉冲放电方法合成碳氮纳米颗粒膜我们使用高纯石墨棒作为电极,通过氮气中的快脉冲高压放电,在氮化的金刚石薄膜表面生长了无定形碳氮薄膜。利用放电等离子体的发射光谱诊断优化了合成条件。结构分析表明沉积的碳氮薄膜主要是由纳米尺度的碳颗粒、纳米金刚石颗粒和sp2、sp3键合的氮化碳颗粒等组成。经氢氟酸后处理的碳氮薄膜移去了大部分较弱键合的大颗粒而由更为紧密的微小颗粒组成。经氢氟酸处理前后的碳氮薄膜中的微晶石墨的大小,经过估算分别为1.5nm和1.2nm,对应的光学带隙为1.02eV和1.05eV。四、碳氮纳米颗粒膜的场发射特性研究对于氮气快脉冲放电方法沉积的碳氮薄膜研究的初步结果表明该材料具有半导体的特性,并具有优良的冷阴极发射性能,即较低的开启电场和较高的场发射电流密度。这使得该碳氮薄膜有希望成为优良的电子材料。而在对薄膜用氢氟酸进行了处理后,其导电性和场发射性能都有了增强。薄膜的活化能从3.42eV降至1.19eV。开启电场分别为4 Vμm-1和3.5Vμm-1。开启之后在相同的外加电场下,得到的场发射电流也有较大的差异,经氢氟酸处理碳氮薄膜的发射电流密度要比未经处理的薄膜高1个数量级。可见碳氮薄膜经氢氟酸处理后场发射特性有明显提高。这些工作的开展和完成,对于我们在以后进一步广泛地开展关于氮化物的合成和掺氮研究打下了坚实的基础。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第一章 序言
  • 参考文献
  • 第二章 氮离子注入系统
  • 2.1 非平衡状态下制备材料中的离子技术
  • 2.2 氮离子注入系统的整体设计与结构
  • 2.3 空心阴极放电氮离子束源装置
  • 2.4 离子束的表征—飞行时间质谱
  • 2.5 本章小结
  • 参考文献
  • 第三章 氮离子束源的特性分析
  • 3.1 氮离子束源研究进展
  • 3.2 放电条件对于氮气解离的影响
  • 3.3 混合气体对于氮气解离的影响
  • 3.4 本章小结
  • 参考文献
  • 第四章 离子注入方法制备掺氮氧化钛
  • 2光催化材料概述'>4.1 纳米 TiO2光催化材料概述
  • 2光催化剂的优点及其应用领域'>4.1.1 纳米 TiO2光催化剂的优点及其应用领域
  • 4.1.2 目前纳米氧化钛光催化材料的发展近况及存在的问题
  • 4.2 关于掺氮氧化钛的光吸收和光催化机理的讨论
  • 4.2.1 光催化作用机理
  • 2光催化材料的研究现状'>4.2.2 掺氮 TiO2光催化材料的研究现状
  • 4.3 掺氮氧化钛的制备
  • 4.3.1 脉冲激光沉积(PLD)方法
  • 4.3.2 磁控溅射方法
  • 4.3.3 氮离子注入
  • 4.4 掺氮氧化钛的特性分析
  • 2膜的氮掺杂结果'>4.4.1 脉冲激光沉积的TiO2膜的氮掺杂结果
  • 4.4.1.1 AFM
  • 4.4.1.2 掺氮 PLD氧化钛的结构
  • 4.4.1.3 XPS
  • 4.4.1.4 UV-VIS吸收谱
  • 4.4.1.5 光催化反应
  • 2膜的氮掺杂'>4.4.2 磁控溅射 TiO2膜的氮掺杂
  • 4.4.2.1 AFM
  • 4.4.2.2 XPS
  • 4.4.2.3 光催化反应
  • 4.5 本章小结
  • 参考文献
  • 第五章 快脉冲氮气放电沉积纳米碳氮薄膜
  • 5.1 碳氮薄膜—寄予厚望的场发射材料
  • 5.2 快脉冲氮气放电沉积碳氮薄膜
  • 5.3 碳氮薄膜的形貌与结构
  • 5.4 结论
  • 参考文献
  • 第六章 快脉冲放电沉积碳氮薄膜的电学性能
  • 6.1 碳氮薄膜的电学性能
  • 6.2 碳氮薄膜的场发射特性
  • 6.3 结论
  • 参考文献
  • 第七章 工作总结
  • 致谢
  • 攻读博士期间发表的文章
  • 相关论文文献

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