三种新型钯配合物的合成及其在Suzuki反应中的应用

三种新型钯配合物的合成及其在Suzuki反应中的应用

论文摘要

钳型化合物(Pincer complexes)在诸多领域有着广泛的应用,它有兼具金属有机化学和配位化学的特点,既含有C-Mσ键,又有Donor-Metal配位作用,所以成为近年来研究的一个热点。目前该领域的大多数研究主要集中在[N、C、N]型化合物,也有一些[P、C、P]型以及[S、C、S]型化合物。金属配合物相对于钳型化合物的特点是没有C-Mσ键,合成方法相对简便。它是一种新型的荧光材料,也是一种有效的催化剂。本文以5-叔丁基-1,3-二苯基甲苯为最初原料经历氧化、酯化、还原和在氧化的过程制得合成配体的原料5-叔丁基-1,3-二苯基甲醛,同苊醌、1,8-二氨基萘、邻苯二胺作用合成三种对称的[N、N]型配体,并使其与钯的钠盐配位,得到三种钯化物,在此基础上研究这种钯化配合物在Suzuki反应中的应用。由于Pd配位的金属配物对Suzuki反应具有催化作用,为了寻找最佳反应条件,设计实验为以1,4-二氧六环为溶剂,K2CO3为碱,投入原料量0.1mol%的催化剂寻找出最适的反应温度。然后在这个温度下改变催化剂的投入量,寻找出最佳投入量。综合了两个条件优化出最佳反应条件。

论文目录

  • 中文摘要
  • ABSTRACT
  • 第一章 绪论
  • 1.1 环金属化反应的概述
  • 1.2 [N、C、N]型钳型金属化合物
  • 1.2.1 具有相同取代基的[N、C、N]型的钳型金属化合物
  • 1.2.2 具有[C、N、N]型钳型金属化合物
  • 1.2.3 具有[P、C、P]及[S、C、S]型钳型金属化合物
  • 1.3 [C、N]型、[N、C、N]型钳型金属化合物的应用
  • 1.3.1 [C、X]、[N、C、N]型钳型金属化合物的应用
  • 1.3.2 含有三齿配位的钳型金属化合物的应用
  • 1.3.3 我国的科技工作者在在[C、N]型、[N、C、N]型钳型金属化合物的合成及应用的研究
  • 1.4 金属配合物
  • 1.5 本课题研究的目的和意义
  • 第二章 新型[N、N]型配体及其钯配位反应
  • 2.1 5–叔丁基苯基–1,3–苯基二甲酸的制备
  • 2.1.1 实验步骤
  • 2.1.2 产率及理化分析
  • 2.2 5–叔丁基–1,3–苯基二甲酸二乙酯的制备
  • 2.2.1 实验步骤
  • 2.2.2 产率及理化数据分析
  • 2.3 5-叔丁基-1,3-苯基二甲醇的制备
  • 2.3.1 实验步骤
  • 2.3.2 产率及理化数据分析
  • 2.4 5-叔丁基-1,3-苯基二甲醛的制备
  • 2.4.1 氧化剂PCC的制备[92]
  • 2.4.2 5-叔丁基-1,3-苯基二甲醛的的制备[91]
  • 2.4.3 产率及理化数据分析
  • 2.5 三种配体的制备[93]
  • 2.5.1 化合物5的制备
  • 2.5.2 化合物6的制备
  • 2.5.3 化合物7的制备
  • 2.6 三种钯化物的制备
  • 2.6.1 化合物 8-10的制备
  • 2.6.2 实验步骤
  • 2.6.3 产率及理化性质分析
  • 第三章 钯化配合物在Suzuki反应中催化性能的研究
  • 3.1 Suzuki偶联反应
  • 3.2 Suzuki反应中的钯催化剂
  • 3.3 环钯化合物在Suzuki反应中的应用
  • 3.4 实验设计
  • 3.4.1 以化合物8作为催化剂的Suzuki反应及反应条件的优化
  • 3.4.2 以化合物9作为催化剂的Suzuki反应及反应条件的优化
  • 3.4.3 以化合物10作为催化剂的Suzuki反应及反应条件的优化
  • 3.5 催化机理讨论
  • 3.6 小结
  • 第四章 总结
  • 参考文献
  • 附录
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