几类高价碘试剂在有机合成中的应用

论文摘要

本论文工作主要围绕几类无机高价碘在有机合成中的应用展开的,研究了以无机高价碘试剂如碘酸、五氧化二碘为主体的新的高价碘反应体系,在不同催化剂作用下的氧化还原反应以及卤化加成反应。是本课题组关于无机高价碘方面的催化氧化体系应用范围的扩展,无机五价碘作为终端氧化剂,能高效地氧化汉斯酯;或者在无机盐催化下的氧化体系能芳构化吡唑啉,同时这一体系还成功地运用于双键的羟卤化。进一步显示了这一氧化催化体系具有高效、原子经济性、温和、简便及环境友好等优点。全文分四章,详细阐述这项有意义的工作。第1章:高价碘化合物作为氧化剂在有机合成中的研究进展对高价碘化合物的研究进展进行了总结,重点介绍了高价碘化合物中研究最多、应用最广的几种常用的高价碘化合物在有机合成中的概况,包括它们的制备方法、性质及应用等。第2章:I2O5/HIO3芳构化汉斯酯1,4-二氢吡啶目前,五元、六元氮杂环化合物的芳香化过程中普遍需要使用昂贵的金属氧化剂和大量的有机溶剂,本文从原子经济性的角度,首次提出采用安全的、价格低廉的、对环境友好的I2O5/ HIO3试剂,在水相中顺利实现了汉斯酯-1,4-二氢吡啶（1,4-DHPs）类的芳香化。该法条件温和,产率高,为五元、六元氮杂环化合物的芳香化反应提供了一条优良的新途径。第3章:I2O5芳环化1,3,5-三取代吡唑啉在本课题组研究的基础上,探索了在溴化钾作用下I2O5对1,3,5-三取代二氢吡唑的催化氧化体系,实验证明该体系是一个绿色、环保的、高效的氧化体系。第4章:高价碘促进的双键的卤羟化反应继续探索了I2O5/KBr这一体系,在有引发剂H2O2或无此引发剂作用下对双键的羟卤化反应。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 前言
• 第1章 文献综述
• 1. 高价碘化合物的性质与制备方法
• 1.1 无机高价碘试剂
• 1.2 有机三价碘试剂
• 1.2.1 二乙酰氧基碘芳烃
• 1.2.2 亚碘酰苯
• 1.3 有机五价碘试剂
• 1.3.1 碘酰苯（IB）类化合物
• 1.3.2 邻碘苯甲酸（IBX）
• 1.3.3 戴斯-马丁高价碘（DMP）
• 2. 高价碘在有机合成中的应用
• 2.1 氧化反应
• 2.2 取代反应
• 2.3 加成反应
• 2.4 重排反应
• 2O₅/HIO₃芳构化汉斯酯1,4-二氢吡啶'>第2章 I₂O₅/HIO₃芳构化汉斯酯1,4-二氢吡啶
• 2.1 研究背景
• 2.2 反应研究与结果讨论
• 2.2.1 氧化剂的优化
• 2.2.2 溶剂效应
• 2.2.3 温度的优化
• 2.2.4 实验结果
• 2.2.5 实验讨论
• 2.2.6 反应的优点和不足
• 2.3 实验部分
• 2O₅芳环化1,3,5-三取代吡唑啉'>第3章 I₂O₅芳环化1,3,5-三取代吡唑啉
• 3.1 研究背景
• 3.2 反应研究与结果讨论
• 3.2.1 氧化剂的优化
• 3.2.2 催化剂的优化
• 3.2.3 温度的优化
• 3.2.4 溶剂效应
• 3.2.5 实验结果
• 3.2.6 实验讨论
• 3.2.7 反应的优点和不足
• 3.3 实验部分
• 第4章 高价碘促进的双键的卤羟化反应
• 4.1 研究背景
• 4.2 反应研究与结果讨论
• 4.2.1 氧化剂的优化
• 4.2.2 KBr 的量的优化
• 4.2.3 温度的优化
• 4.2.4 溶剂效应
• 4.2.5 实验结果与实验讨论
• 4.2.6 反应的优点和不足
• 4.3 实验部分
• 总结
• 参考文献
• 附录
• 致谢