手性2，2’-二甲氧基-1，1’-联萘的合成研究

论文摘要

本文分四部分。第一部分,消旋体BINOL（联-2-萘酚）的合成和纯化。以FeC13·6H2O溶液氧化2-萘酚合成BINOL,通过精制除去BINOL中有害杂质,BINOL收率为91.2%,纯度达99.73%。第二部分,拆分剂氯化N-苄基辛克宁的合成。以辛克宁与氯苄为原料制备拆分剂氯化N-苄基辛克宁,优化了合成条件,氯化N-苄基辛克宁的收率达90%,回收的氯苄可循环使用。第三部分,消旋体BINOL的拆分。（1）以氯化N-苄基辛克宁作拆分剂,在不同的溶剂中,优化了氯化N-苄基辛克宁拆分BINOL消旋体的的实验条件,考察溶剂对拆分效果的影响；对拆分剂氯化N-苄基辛克宁进行回收试验,拆分剂回收率大于90%,可循环使用；其中乙腈作拆分溶剂时,R-BINOL的收率为85.0%,光学纯度大于99%ee,S-BINOL的收率为83.1%,光学纯度大于91%ee,这一结果远远超出文献值；以乙酸乙酯、乙酸丁酯等非质子试剂为拆分溶剂时,都获得光学纯度大于99%ee的R-BINOL,这一结果未见文献报道；以甲醇等质子试剂为拆分溶剂时,也获得大于99%ee的R-BINOL,这一结果也未见文献报道。（2）以脯氨酸做拆分剂,甲苯做溶剂,获得R-BINOL收率35.2%,>99%ee和S-BINOL收率45.3%,>99%ee。第四部分,手性BINOL醚化合成手性2,2’-二烷氧基-1,1’-联萘。以硫酸二甲酯为醚化试剂丙酮为溶剂,在氢氧化钠作用下,于室温反应0.5h,R或S-BINOL的转化率接近100%,R或S-2,2’-二甲氧基-1,1’-联萘的光学纯度大于99%；溶剂丙酮循环利用,循环5次,手性2,2’-二甲氧基-1,1’-联萘得收率为99%,纯度为98%。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 引言
• 1 文献综述
• 1.1 聚丙烯的发展现状及展望
• 1.2 Z-N催化剂给电子体的发展及应用
• 1.3 手性BINOL及其衍生物的其它应用
• 1.4 光活性BINOL及其衍生物的不对称偶联
• 1.4.1 均相不对称偶联
• 1.4.2 非均相不对称偶联
• 1.5 外消旋BINOL的拆分
• 1.5.1 化学拆分法
• 1.5.2 微生物及酶拆分法
• 1.5.3 色谱拆分法
• 1.6 联萘双醚及其衍生物的合成方法
• 1.6.1 2-萘酚为底物
• 1.6.2 2,2’-二甲氧基-1,1’-联萘合成方法
• 1.7 文献综述小结
• 1.8 研究内容和合成路线的选择
• 1.8.1 本文的研究内容
• 1.8.2 本文的合成路线
• 2 实验部分
• 2.1 试剂
• 2.2 分析仪器
• 2.3 分析方法的建立
• 2.3.1 薄层色谱（TLC）分析方法的建立
• 2.3.2 HPLC方法的建立
• 2.4 实验操作
• 2.4.1 外消旋BINOL的合成及纯化
• 2.4.2 拆分剂氯化N-苄基辛克宁的合成
• 2.4.3 外消旋BINOL的拆分
• 2.4.4 手性2,2’-二甲氧基-1,1’-联萘的合成
• 3 结果与讨论
• 3.1 合成BINOL的实验条件考察
• 3.1.1 原料预处理
• 2+'>3.1.2 氧水氧化处理滤液Fe²⁺
• 3.1.3 BINOL的纯化
• 3.1.4 结构表征
• 3.2 合成拆分剂氯化N-苄基辛克宁的实验考察
• 3.2.1 氯化苄用量的考察
• 3.2.2 反应时间对反应的影响
• 3.2.3 N,N-二甲基甲酰胺（DMF）用量的考察
• 3.2.4 结构表征
• 3.2.5 小结
• 3.3 消旋体BINOL的拆分
• 3.3.1 以氯化N-苄基辛克宁为拆分剂
• 3.3.2 以L-脯氨酸为拆分剂
• 3.3.3 循环拆分提高S异构体光学纯度的实验考察
• 3.3.4 结构表征
• 3.3.5 小结
• 3.4 手性2,2’-二甲氧基-1,1’-联萘的合成
• 3.4.1 以硫酸二甲酯为醚化试剂
• 3.5 手性2,2’-二甲氧基-1,1’-联萘稳定性考察
• 3.5.1 原料手性联二萘酚光学稳定性的考察
• 3.5.2 手性2,2’-二甲氧基-1,1’-联萘光学稳定性的考察
• 3.6 结构表征
• 3.7 小结
• 结论
• 参考文献
• 攻读硕士学位期间发表学术论文情况
• 致谢