一、甲基的吸电性和给电性及其应用（论文文献综述）
张涛[1]（2021）在《Ni/P-手性配体催化的高对映选择性分子内还原环化反应》文中研究说明烯丙基醇结构是有机合成的重要组成部分,该结构片段广泛存在于具有生物活性的天然产物和药物中,也是各种合成转化的通用中间体。过渡金属催化的炔酮类化合物分子内还原环化反应是当前构建环烯丙醇片段的有效方法。最早的炔酮的还原偶联研究主要集中在价格昂贵,污染严重的钯、铑等贵金属上催化上,这些缺点限制了其在工业上的大规模应用,而镍、铜等过渡金属储量丰富,价格便宜,一直是理想的钯等贵金属的替代物。本工作中我们开发了Ni/P-手性配体催化的高对映选择性合成在生物和医药中有重要应用价值的具有手性三级烯丙醇（硅醚）结构的四氢呋喃和苯并二氢吡喃结构。第一部分工作报道了Ni/（S,S）-DI-BIDIME催化的高对映选择性O-炔酮类化合物的分子内还原环化反应,以高达99%的分离产率和>99:1 er优异的对映体选择性合成了多种含有手性烯丙基醇的四氢呋喃衍生物。通过机理研究表明,环加成阶段的二聚体Ni（II）环过渡态是决定对映选择性的关键步骤,配体（S,S）-DI-BIDIME在提供大π-共轭体系或空间相互作用中起着重要作用。同时在本研究所发现的新反应在该催化体系催化下也获得了中等的产率和较好的对映选择性（98:2 er）。第二部分工作首次报道了Ni/（R）-Ant Phos催化的高效高对映选择性合成具有手性三级烯丙醇硅醚结构的苯并二氢吡喃。该反应具有较好的普适性,对不同电性、不同位点、不同空间位阻、杂环取代基均有较好的耐受性,反应达到了98%的产率,>99:1 er。将反应扩大到克级规模和脱除三乙基硅基对映选择性均不受影响。最后尝试了不同类型的还原剂,发现使用Zn Et2作为还原剂反应没有活性,HBpin作为还原剂时得到了较好的产率和90:10 er,这说明不同的还原剂对反应的影响很大。总的来说我们从廉价易得的原料出发,发展了Ni/P-手性配体催化的高对映选择性分子内还原环化合成了具有手性三级烯丙醇（硅醚）结构的四氢呋喃和苯并二氢吡喃,该反应具有较好的底物兼容性,较高的反应活性,优异的对映选择性。该反应可以广泛应用在具有生物活性的天然产物和药物合成上,在医药和生物领域具有重要的研究意义。工作中我们也发现了新的反应,接下来我们将进一步深入研究。
蒋静[2]（2021）在《芳香多环区域特异C-H氧化反应及天然多环酚化合物全合成研究》文中提出中药是以中医理论为基础用于预防和治疗疾病的药物,中药有效成分（中药经典天然产物）是中药发挥功效的物质基础。天然多环酚类化合物是中药天然产物的一种,属于植物次生代谢产物,具有多种药理活性。对多环酚类化合物进行结构分析,其合成的难点主要在于羟基的引入,而目前关于羟基的引入大多仅限于以苯环为基础的化合物中,对于多环类化合物并未涉及。近年来在导向基团介导下利用过渡金属实现碳氢官能团化是十分热门的研究领域,在不破坏原有官能团的基础上将惰性碳氢键进行活化后再进一步实现官能团化,为合成结构复杂的天然产物开辟了一条简洁且高效的可选途径。碳氢氧化反应作为一种碳氧键构建的有效手段已被广泛用于芳香苯酚类化合物的合成中。本论文以醛基为基础,通过调节导向基团在过渡金属催化下实现了萘甲醛的区域特异性的碳氧键的构建并扩展至以半棉酚等为代表性的天然芳香多环酚类化合物的全合成中,为芳香多环酚类化合物的合成提供了有效的反应工具。整个研究主要分为三个部分:第一部分是基于导向基团介导下以萘甲醛为骨架的ortho-位乙酰化反应。本研究以萘甲醛为基础形成的亚胺为导向基,在钯催化下,以碘苯二乙酸为氧化剂的条件下实现了萘环ortho-位的乙酰化,并以此为基础,对底物的适用性进行了考察,结果显示无论是以简单萘甲醛为基础构建的亚胺还是以芳香多环醛类化合物构建的亚胺,在模板反应条件下都能很好的实现萘环ortho-位的乙酰化。由于萘环不同位点的电子云密度存在差异,ortho-位的电子云密度相对较低,其氧化反应大多需要高温强碱等较为苛刻的反应条件,客观上增加了反应成本,弱化了反应的官能团兼容性。本研究将高价碘氧化剂应用到碳氧键的构建中,在较为温和的反应条件中实现了萘环ortho-位乙酰化反应,同时具有较好的适用性。第二部分是利用瞬态导向的策略实现萘甲醛peri-位的氧化反应。以萘环peri-位羟基化产物为骨架的1,8双取代化合物是一类特殊的酚类化合物,该类结构表现出多样的生物活性。本研究以萘甲醛为基础,通过添加一定量的配体形成瞬态导向基后与钯形成稳定的六元环钯二聚体并在氧化剂作用下进一步发生氧化反应从而实现萘环peri-位的羟基化反应。本研究避开了导向基的预构建及脱除问题,使整体方案变的更加简洁。前两部分通过区域特异性的碳氢氧化反应,为复杂酚类化合物的合成打下了坚实的基础。第三部分是利用区域特异性碳氢氧化的方法实现天然多环酚类化合物的全合成。通过这些方法和简单的合成变换,我们得到了半棉酚、萘黄酮和萘醌等三类不同的多环酚类化合物。与传统的合成方法相比,我们的路线具有反应步骤简洁高效和原子利用率高的优势。这些例子证实了区域特异性芳香多环碳氢氧化反应,是一类具有经济适用性的合成工具,在合成重要中药活性天然产物和药物骨架上有广泛的应用价值。
马晓玉[3]（2020）在《具有D-A结构芳胺类可见光光引发剂的合成、光化学及在光聚合中应用的研究》文中研究表明光固化技术因环境污染低及固化速度快等优点,已广泛应用于辐射固化、微电子和增材制造等技术领域。在光固化体系的组成中,光引发剂（PIS）决定着光固化机理、辐射光源、光固化速度及光固化后材料的性能。Norrish I型光引发剂可以通过断裂反应生成活性自由基直接引发聚合,因不需要胺类供氢体的共同引发而成为理想的光引发剂类型。目前已商品化的Norrish I型光引发剂主要应用于汞灯光源下的光固化体系,随着发光二极管（LED）光源的普及和应用,在光固化技术中急需开发新型的适用于LED光源的Norrish I型光引发剂。由此,本论文依据α-二酮、α-羰基甲酯和肟酯化合物的Norrish I型光反应特点,通过引入具有刚性共轭结构、优异的给电子能力和低氧化电位特点的芳胺基团,构筑具有分子内电荷转移特点的新型D-A结构光敏活性有机小分子,通过探索这些有机小分子的光物理和LED光源下的光化学反应特点,为Norrish I型光引发剂的开发及多组份型高效的光引发体系的开发提供理论依据。本论文主要工作如下:1、以咔唑基、萘环和三苯胺基为发色团,α-二羰基为引发基团,构建了在可见光区具有吸收性能的D-A型α-二酮类化合物α-DKs和α-CDKs。在LED光源下的自由基光聚合体系中,α-DKs和α-CDKs表现出高效Norrish I型引发活性。通过α-DKs磷光光谱及瞬态吸收光谱研究,揭示了α-DKs和α-CDKs有机分子结构的激发三线态引发聚合,及三线态种类、寿命及跃迁几率等激发态性质的构效关系。稳态光解和电子顺磁共振（ESR-ST）实验结果证实了 α-DKs和α-CDKs在光激发下能发生Norrish I裂解反应。光固化实验同时表明α-CDKs通过醛基的引入,使得羰基间C-C键极化,作为NorrishI型光引发剂同α-DKs相比具有较高的引发效率。2、将所合成的α-DKs和α-CDKs作为鎓盐类光引发剂二芳基碘鎓盐（ION）的增感剂,考查了 α-DKs/ION体系和α-CDKs/ION体系在LED光源下的自由基和阳离子聚合中的光引发活性。通过稳态光解实验、电化学实验以及ESR-ST实验揭示了α-二酮类化合物α-DKs和α-CDKs与二芳基碘鎓盐间电荷转移增感机理。考查了 α-DKs和α-CDKs类引发剂在胺类供氢体存在下的光引发活性,揭示了 α-二酮类化合物同时可作为Norrish II型光引发剂,引发效率高于商业化引发剂樟脑醌（CQ）/胺体系。考查了 α-CDKs/过氧化苯甲酰（BPO）体系在LED光固化中的引发活性,实验结果表明在溶液体系BPO可促进α-CDKs的断裂,有利于自由基的生成。3、以芳胺基为给电子基和α-二羰基甲酯基为吸电基,构筑了吸收波长能达到460 nm以上α-羰基甲酯类化合物（MO）。该类化合物同样表现出在LED光源下高效Norrish I型引发活性。低温磷光光谱及寿命的研究,揭示了该类有机分子结构在激发三线态引发聚合及三线态种类等激发态性质的构效关系。稳态光解实验和ESR-ST实验表明α-羰基甲酸酯类化合物可以发生二次断裂,生成具有较高活性的甲基自由基。光固化实验证明了 α-羰基甲酸酯类即可以作为I型光引发剂还可以作为Ⅱ型光引发剂,并且可作为ION的三线态增感剂。4、以芳胺基为给电基,肟酯基为引发基团,三键作为桥联基团,构建了在可见光区具有吸收的D-π-D-A结构芳胺类肟酯（OXE）,系统考查了 OXE和胺体系以及肟酯作为敏化剂的多组分引发剂体系的光化学反应以及在光聚合中的应用,包括OXE/ION、OXE/EDB、OXE/IONEDB、OXE/ION/TPP、OXE/ION/NVK 体系。通过稳态光解、荧光淬灭、循环伏安法以及ESR-ST等实验揭示OXE在可见光源激发下能发生Norrish I型反应,OXE组成的多组分体系之间可发生氧化还原反应,光聚合动力学曲线表明三组分的引发体系引发效率大于双组份大于单组分。
张为钢[4]（2020）在《新型氧化还原活性试剂在三氟甲基化及C-S键构建中的应用》文中提出含氟有机化合物,尤其是含三氟甲基基团的有机分子,在农药、医药以及材料领域具有十分广泛的应用。尽管在过去的十几年里三氟甲基化反应研究取得了很大进展,但是现有的三氟甲基化试剂仍然存在合成步骤多,实际获取不够方便或原料昂贵,大规模使用受限等问题。三氟乙酸酐和三氟甲磺酸酐是两种十分廉价而且丰富的化学品,如果能方便地使用三氟乙酸酐和三氟甲磺酸酐实现三氟甲基化反应,显然是值得期待的。由于三氟乙酸根具有较高的氧化电势(Eox1/2>+2.4 V vs SCE),因此在以往的报道中通常需要苛刻的反应条件才能实现三氟乙酸或三氟乙酸酐的活化;三氟甲磺酸酐通常是作为N、O等亲核试剂的保护试剂,在三氟甲基化反应中的应用非常少。因此,在温和的反应条件下实现三氟乙酸酐和三氟甲磺酸酐的高效利用,具有十分重要的意义,同时也具有很大的挑战性。C-S键构建是现代有机合成领域研究的热点之一。过渡金属催化的硫醇负离子参与的偶联反应是构建C-S键比较成熟且常用的方法,但目前过渡金属催化的C-S键偶联反应仍然存在一些问题:1)由于硫醇负离子对金属催化剂具有很强的配位作用,反应通常需要较多的催化剂用量以及较高的反应温度;2)底物适应性和官能团兼容性较差;3)大部分硫醇是有毒的,且市售的的烷基硫醇和二硫醚较少;4)需要特殊设计的配体。我们希望通过过渡金属催化的还原偶联反应实现C-S键的构建,解决硫醇负离子毒化金属催化剂、底物适应性和官能团兼容性较差等问题,在温和的反应条件下,高选择性地得到C-S键偶联产物。本论文利用廉价易得的三氟乙酸酐和三氟甲磺酸酐,结合氧化还原活性策略,设计并合成了两类新型的三氟甲基化试剂,即N-羟基苯基肟氯酯（CF3-NHBC酯）和磺酰基咪唑盐（IMDN-SO2CF3）。在温和的反应条件下高效的实现了三氟乙酸酐和三氟甲磺酸酐的活化,并将其应用于一系列的氟烷基化反应中。另外,利用芳基咪唑盐试剂（IMDN-SO2Ar）与三苯基膦原位生成的亲电硫化试剂,通过还原偶联反应,在温和的反应条件下就可以实现C-S键的高效构建。具体工作包括以下三个部分:1.氧化还原活性肟氯酯参与的氟烷基化反应研究我们利用廉价的三氟乙酸酐设计并合成了一种稳定、廉价、反应活性高以及可放大化应用的三氟甲基化试剂,即氧化还原活性N-羟基苯基肟氯酯（CF3-NHBC酯）,解决了三氟乙酸酐在反应过程中条件苛刻、活性中间体不稳定等问题。利用CF3-NHBC酯作为三氟甲基源,在光催化条件下,实现了未活化烯烃的氢化三氟甲基化反应和未活化烯烃的远程迁移三氟甲基杂芳基化反应。该反应具很好的底物适应范围和官能团兼容性,并能以中等到优秀的收率得到氢三氟甲基化产物和三氟甲基酮类化合物。N-羟基苯基肟氯酯（CF3-NHBC酯）的创新之处在于由于在氮原子一侧引入一个氯原子作为离去基团,有效地拉动了电子向氮转移,克服了三氟甲基的强吸电性,使整个反应趋向于能量更低的脱羧途径,通过单电子还原使CF3-NHBC酯的N-O键选择性断裂,进一步脱羧产生三氟甲基自由基。我们将这种策略称为“离去基团辅助策略”。通过离去基团辅助的策略,我们还实现了二氟乙酸酐、全氟丙酸酐以及全氟丁酸酐的活化。利用RF-NHBC酯作为氟烷基源,也可以实现未活化烯烃的氢化氟烷基化反应和未活化烯烃的远程迁移氟烷基化杂芳基化反应。2.氧化还原活性磺酰基咪唑盐参与的光诱导的烯烃和炔烃的氟烷基硼化反应研究我们利用廉价的三氟甲磺酸酐设计并合成了一种稳定、廉价、反应活性高以及可放大化应用的三氟甲基化试剂,即氧化还原活性磺酰基咪唑盐试剂（IMDN-SO2CF3）。利用磺酰基咪唑盐试剂（IMDN-SO2CF3）作为三氟甲基源,在光催化条件下,实现了炔烃和未活化烯烃的1,2-三氟甲基化硼化反应。该反应具较好的底物适应范围和官能团兼容性,并能以中等到优秀的收率和>20:1的Z/E选择性得到含有三氟甲基的烯基硼酸酯和烷基硼酸酯类化合物。磺酰基咪唑盐试剂（IMDN-SO2CF3）的创新之处在于缺电性的N正离子使试剂本身具有较高的还原电势,容易接受电子,发生还原反应;同时,缺电性的N正离子可以克服三氟甲基的强吸电性,使整个反应趋向于能量更低的脱SO2途径,通过单电子转移使磺酰基咪唑盐试剂（IMDN-SO2CF3）的N-S键选择性断裂,脱除SO2产生三氟甲基自由基。该方法也可以用于活化C4F9、C6F13、C8F17等全氟烷基,在温和的光催化条件下,实现炔烃和未活化烯烃类化合物的全氟烷基硼化反应。磺酰基咪唑盐试剂（IMDN-SO2RF）的开发与利用为含氟硼酸酯类化合物的合成提供了一种有效的方法。3.氧化还原活性磺酰基咪唑盐与卤化物的还原偶联反应构建C-S键我们利用市售的芳基磺酰氯设计并合成了一种稳定、廉价、反应活性高以及可放大化应用的氧化还原活性试剂,即芳基磺酰基咪唑盐试剂（IMDN-SO2Ar）。利用Zn粉和三苯基膦作为还原剂,通过Ni催化的芳基磺酰基咪唑盐（IMDN-SO2Ar）与芳基卤化物、烯基溴化物、杂芳基卤化物以及炔基溴化物的还原偶联反应,成功的实现了C（sp3）-S键、C（sp2）-S键以及C（sp）-S键的构建。该反应具广泛的底物适应范围和良好的官能团兼容性,并能以高达94%的收率得到硫醚类化合物。芳基磺酰基咪唑盐试剂（IMDN-SO2Ar）的创新之处在于由于N正离子的缺电性使芳基磺酰基咪唑盐试剂（IMDN-SO2Ar）具有较高的还原电势,在室温反应条件下就能被三苯基膦原位还原生成高反应活性的亲电硫化试剂参与C-S键偶联反应。解决了传统C-S键偶联反应中硫醇负离子毒化金属催化剂、底物适应性和官能团兼容性较差等问题,同时避免了有毒的硫醇类化合物的使用。
张明艳,高升,吴子剑,崔宏玉,高岩[5]（2019）在《共聚低热膨胀聚酰亚胺薄膜的制备与表征》文中提出以4,4′-（六氟异丙烯）二酞酸酐（6FDA）为含氟二酐,4,4′-二氨基-2,2′-双三氟甲基联苯（TFMB）为含氟二胺,通过引入分子结构相对对称的刚性单体1,2,4,5-均苯四甲酸二酐（PMDA）进行共聚合成了5种含氟比例不同的透明聚酰亚胺薄膜,并对其性能进行了表征。分析表明:引入刚性单体共聚后薄膜的热稳定性和耐热性有所提高;薄膜的介电常数随着PMDA含量的上升而增加;共聚薄膜在可见光领域的透光率低于均聚薄膜;拉伸实验显示在添加少量PMDA后,薄膜的拉伸强度和弹性模量有所增大,但当PMDA含量过高时其力学性能反而下降;随着PMDA含量的增加,薄膜的热膨胀系数明显降低。
彭灵[6]（2019）在《苯基桥联二蒽基有机深蓝发光材料的设计、合成及在有机电致发光器件中的应用》文中研究表明有机发光二极管（Organic light-emitting diodes,OLEDs）因其自发光、低能耗、宽视角、超薄质轻以及可制备成柔性器件等优势,正引领信息显示与照明技术的发展。研发高性能、高稳定深蓝色有机电致发光材料,有利于进一步推动OLED器件的应用。相对于经典的有机荧光材料内量子效率受限为25%,三线态-三线态湮灭（triplet-triplet annihilation,TTA）型荧光材料由于其较高的激子利用率（内量子效率可达62.5%）、以及在高电流密度下,潜在低效率滚降等特点,使其在构筑高效率、高稳定蓝光尤其深蓝光OLED器件方面具有独特的优势。本论文拟从分子设计角度出发,研发高性能TTA型深蓝光材料,特别是CIEy≤0.08。进而,未来以其作为发光层主体材料,制备掺杂型高效率、高稳定深蓝光荧光OLED器件。为此,我们以“苯基桥联二蒽基”为发光中心,设计合成了一系列TTA型蓝光发光材料,并对其热性质、光物理以及电致发光等特性进行了表征。本论文的主要研究内容分为以下部分:1.以高扭曲构型的苯基桥联二蒽基为核,在其一侧引入增溶性的3,5-二（4-叔丁基苯基）苯基端基,另一端引入不同缺点子/吸电子基团,分别得到深蓝光发光材料DAPPy、DAPBN与DAPPQ。三者热分解温度均超过430 oC（失重1%）,玻璃化转变温度高于220 oC,应用于非掺杂器件（ITO/HATCN（15 nm）/TAPC（60 nm）/TCTA（10 nm）/EML（20nm）/TPBi（40 nm）/LiF（1 nm）/Al）中,获得了（4.6-5.9）%的高外量子效率（EQE）和相对较低的器件效率滚降,色坐标分别为（0.15,0.07）、（0.15,0.08）、（0.15,0.09）。瞬态EL衰减特征曲线分析表明,TTA上转换参与了电致发光过程。在不加光耦合技术情况下,由于兼具高荧光量子效率（PLQY）及电子迁移率,DAPBN表现出更好的电致发光效率与更低的效率滚降:在1298 cd m-2时,EQE高达5.97%,色坐标（0.15,0.08）,符合NTSC蓝光标准。另,以Phen-m-PhCz作为发光层主体材料,探究了以TTA型深蓝光荧光材料DAPBN作为客体的掺杂型OLED器件的电致发光性能。随着DAPBN掺杂浓度的提高,得益于TTA效应的增强,器件效率逐步提升,效率滚降明显改善。2.在第二章基础上,以深蓝光荧光材料DAPPy、DAPBN为发光层主体材料,以经典荧光材料DSA-Ph为客体,分别制备了掺杂型天蓝光OLED器件（ITO/HATCN（15nm）/TAPC（60 nm）/TCTA（10 nm）/主体:DSA-Ph（20 nm）/TPBi（40 nm）/LiF（1 nm）/Al）。利用主体材料的空间位阻及TTA上转换效应、主客体之间有效的F?rster能量转移,显着提高了OLED性能。其中,DAPPy:1%DSA-Ph OLED器件中,最大电流效率约13.04 cd A-1@27100 cd m-2,对应于8.78%的外量子效率;色坐标（0.14,0.20）。相比之下,DAPBN:1%DSA-Ph OLED器件,最大电流效率约15.30 cd A-1@43100 cd m-2,对应于9.71%的外量子效率,达到了同类DSA-Ph蓝光OLED器件效率的前沿水平;色坐标（0.15,0.22）。值得注意的是,随着掺杂浓度的提高,EQE值均有所降低,这主要是由于客体DSA-Ph的聚集效应引起。例如,对于5%的掺杂浓度,两者器件最大外量子效率分别降至7.67%与8.16%。3.以高扭曲构型的苯基桥联二蒽基为核,在其一侧引入3,5-二苯基苯基端基,另一侧分别引入4-腈基苯基、3,5-二（4-氰基苯基）苯基端基,得到TTA型深蓝发光材料DAPBN1、DAPBN2。两者兼具高热分解温度（427 oC、488 oC,1%失重）与玻璃化转变温度（199 oC、231 oC）,非掺杂器件（ITO/HATCN（15 nm）/TAPC（60 nm）/TCTA（10 nm）/DAPBN1或DAPBN2（20 nm）/TPBi（40 nm）/LiF（1 nm）/Al）得益于TTA,均取得了超过5%的高外量子效率;色坐标分别为（0.14,0.11）、（0.14,0.10）。其中,高电子迁移率的化合物DAPBN2表现出更好的电致发光效率:最大电流效率和外量子效率分别为4.83cd A-1、5.45%@1348 cd m-2;当亮度增加至5000 cd m-2,其电流效率和外量子效率仍然保持在4.42 cd A-1、5.11%。
洪宇文[7]（2019）在《新型稠环电子受体的设计合成及其在太阳能电池中的应用》文中指出近年来有机太阳能电池（OSCs）因其成本低,质轻和柔性等特点受到了广泛关注。目前效率最高的有机太阳能电池主要是基于本体异质结（BHJ）结构,在该结构中给受体材料能够充分混合,形成相互交织的连续网状结构,增加了给受体之间的接触面积,使激子的解离几率大大提高。不同于富勒烯受体,非富勒烯受体（NFAs）因其结构易于调节,从而可以很好地调控分子的吸光和能级。对于非富勒烯受体的开发一直是有机太阳能电池领域研究的重点,虽然目前已获得了多种高性能的受体材料,但是性能优异的原理机制尚未充分揭示,因此更好地理解结构-性能的关系有助于我们设计和合成高性能的受体材料。本文设计合成了一系列稠环受体分子,探究了不同构型、共轭长度和推拉电子效应对小分子稠环受体性质的影响;探究了扭曲的聚合物主链及给电子烷基链对受体-受体（A-A）型聚合物受体性质的影响。主要内容如下:（1）以不同构型的茚并二并噻吩（trans/cis-IDTT）为给体单元,与受体单元二氰基茚酮（INCN）缩合得到两种不同构型的稠环受体材料。研究表明,改变分子的构型能够有效地调整分子的共面性,使分子呈现一定的扭曲;相比于反式构型的分子,具有顺式构型的分子其最高占据分子轨道（HOMO）能级更低,最低未占据分子轨道（LUMO）能级有略微地提升,分子的带隙更宽。基于cis-构型的器件拥有更高的开路电压,但能量转化效率（PCE）仍低于trans-构型的器件。（2）将顺式结构引入基于苝酰亚胺（PDI）的稠环受体分子中,合成了不同构型,不同共轭链长以及氟原子取代的六个稠环电子受体。研究发现,顺式构型相比于反式构型,分子的HOMO能级更低,LUMO能级则稍高,吸收带隙更宽;共轭体系的增加,使得分子的带隙变窄;氟原子的引入对不同构型分子的吸收没有较大影响,但会提升分子的消光系数,降低分子能级,减小分子的带隙,有利于器件短路电流的提升。（3）将具有扭曲结构的基于噻吩稠合的双PDI分子（FPDI-Th）引入到A-A型聚合物受体分子中,得到了一种新型聚合物受体PPDIBT-Th。之后在该分子中引入烷基链,得到带有烷基侧链的A-A型聚合物稠环受体（PPDIBT-Th-C6）。比较两种聚合物分子发现,具有扭曲结构的聚合物受体在溶液和固态膜状态下都展现了较好的非平面性;烷基链的引入能够提升聚合物受体的HOMO能级,基于该分子的全聚合物有机光伏器件在近红外区域对光的响应更强,器件有较大的Jsc(12.15 mA cm-2),表现出了更好的能量转换效率（PCE为4.95%）。
蔡欣佚[8]（2018）在《高效热活化延迟荧光纯有机电致发光分子设计策略与激发态寿命调控》文中认为自1987年邓青云（C.W.Tang）博士发明有机发光二极管（OLED）以来,针对OLED的材料和器件研究已经持续了超过30年。目前,相比较于其他显示技术,基于传统蓝光荧光染料和红绿光含有贵重金属原子的磷光材料相结合的商业化显示应用策略已经获得了一定程度的成功,大量高质量的全新显示产品已经面世。然而,受限于自旋统计规则,传统荧光材料只能利用25%辐射允许的单线态激子,而基于三线态-三线态湮灭（TTA）机制的荧光体系理论上最多只能利用62.5%的电生激子用于辐射过程,不利于实现超高效的电致发光器件。而相对于磷光材料而言,由于“重原子效应”的存在,该类材料的单三重态表现出显着的旋轨耦合（SOC）特征且三重态的辐射跃迁被允许,成功实现了电驱动条件下内量子效率（IQE）达到100%的要求。然而,由于材料中通常含有贵重金属原子,地壳储量少并且难以有效回收,导致其成本居高不下。针对这两类材料面临的问题,基于热活化延迟荧光（TADF）机制实现具有100%IQE的电致发光应用吸引了人们的注意。由于TADF材料具有非常小的单三线态分裂能(ΔEST),其三线态激子可以高效上转换来到单重态,进而辐射发光,从而实现100%的激子利用率。然而,要实现TADF材料的大规模应用,仍然需要解决材料设计、发光机理和器件优化上的种种问题。与磷光材料相类似,TADF材料由于同样具有微秒到毫秒级别的寿命,导致TADF材料将面临磷光材料应用当中出现的诸多相似问题,比如说在高亮度条件下较为严重的效率滚降问题、深蓝TADF发光的实现困难等。其中,由于长寿命激发态的存在导致的双分子相互作用、上转换效率的提高对激发态寿命的影响及其内在机制等关键问题亟待探索。深入了解此类基础问题可以帮助人们更合理地设计TADF的材料结构,从而实现具有高效率低滚降的电致发光应用,力争推进基于TADF机制的材料体系应用到实际显示和照明器件当中的步伐。基于此,本论文以TADF材料的激发态寿命调控作为主线,结合材料合成、量子化学理论计算、光物理激子动力学分析和器件性能表征等手段,希望探究TADF机制工作过程中的微观图像,进而为TADF材料应用面临的根本矛盾提供新的解决方法。主要针对三个根本的关键问题,开展三个章节的工作如下:1.首先,尝试探寻热活化延迟荧光材料激发态寿命调控的“决速步”因子,从而简化分子设计策略。通过调控分子的给受体二面角度、刚性、跃迁特征等对TADF激发态过程相对应的激发态速率常数实施选择性调控。通过关联材料结构、光物理性质及其电致发光的性能表现,分析并找到控制TADF激发态寿命的关键因子;2.基于上一节的认识,进一步尝试解决难以同步实现具有大的荧光辐射跃迁速率（krS）和小的ΔEST的材料设计基本矛盾。基于多辐射通道分子设计和“固态溶剂化”效应探究,找到同步实现具有高效发光和短激发态寿命的TADF分子设计策略,进而抑制TADF-OLED在高亮度条件下的效率滚降并提高其相应的外量子效率（EQE）值。3.最后一节中,通过分子能级工程调控,尝试解决难以同步实现弱的分子内电荷转移态（ICT）和小的ΔEST的基本矛盾,研发具有TADF激发态寿命的深蓝光发光材料。通过引入具有n-π*跃迁特征的化学基团的同时平面化分子骨架,成功地弱化了ICT,实现了深蓝TADF发光,最终基于该类材料实现了高效的深蓝TADF-OLED器件应用。
翟发亮[9]（2018）在《非富勒烯有机小分子受体材料的合成及性能研究》文中研究指明非富勒烯有机小分子受体材料由于具有合成简单、纯度高、化学结构的确定性、更加宽广的吸收、易调节的能级、批次间无差异等重要特点在有机太阳能电池领域内的地位在近几年急剧上升。目前非富勒烯有机小分子受体材料的太阳能电池的效率超过了13%,应用前景非常广阔。所以,进一步探索非富勒烯有机小分子受体材料的构效关系和空间构型与其性能的关系,为接下来开发研究出高效的受体材料提供基本的参考指导。本文以深入理解基于以9,9’-双芴、9,9’-（1,4-苯基）-二咔唑和双烯芴为供体单元的纯有机非富勒烯小分子受体材料的构效关系和空间构型为目的,设计合成了三个系列共5种受体材料。详细对比了受体材料的构效关系和空间构型对其光化学性能、电化学性能等的影响,主要获得了以下成果:1.以9,9’-双芴为给体单元,设计合成了具有双链A-π-D-π-A结构的分子2,2’,7,7’-四{5-[2-氰基-2-（1-乙基-己氧基）-乙烯基]-噻吩-2-基}-9,9’-双芴（ETDB）。在结构表征的基础上,做了紫外可见吸收光谱测试,结果表明,ETDB的吸收带均位于450nm之前,最大的吸收峰处于385 nm。其中短波范围的吸收归因于受体材料的π-π*跃迁,350-450 nm范围内的吸收是由分子的内电荷转移（ICT）引起的,扩大了吸收范围,提高材料捕获光子的能力。薄膜紫外测试表明,较溶液紫外受体材料ETDB的吸收带边出现较大红移。循环伏安测试得到受体材料ETDB的HOMO能级为-5.75 eV,LUMO能级为-3.00 eV。ETDB和常见供体P3HT等的能级匹配较好,可以作为非富勒烯受体材料应用到有机薄膜太阳能电池中。化合物ETDB的热分解温度为230℃（5%的质量损失）,ETDB的热稳定性良好。以P3HT作为给体制作的有机光伏电池（OPV）器件获得了0.1%光电转换效率（PCE）。2.以9,9‘-（1,4-苯基）-二咔唑为给体单元,设计合成了具有双链A-π-D-π-A结构的分子3,3’,6,6’-四{5-[2-氰基-2-（1-乙基-己氧基）-乙烯基]-噻吩-2-基}-9,9’-（1,4-苯基）-二咔唑（KBW）。结构表征基础上,对上述小分子进行紫外-可见吸收光谱测试,结果表明,KBW在525 nm之前有一个连续的吸收带,最大的吸收峰处于425 nm。在薄膜状态下,KBW的吸收相较于溶液状态发生了明显红移。循环伏安测试得到受体材料KBW的HOMO能级、LUMO能级分别是-5.4 eV、-3.04 eV。能够与常见的供体材料P3HT等搭配,表明KBW可作为非富勒烯受体材料应用到有机薄膜太阳能电池中。热重测试表明,化合物KBW在质量损失5%时的温度为305℃,材料KBW的热稳定性较高。制作的OPV器件获得了0.14%PCE,通过苯环相连的咔唑双链各方面性能均优于ETDB。3.以双烯芴为给体单元,设计合成了具有双链A-π-D-π-A结构的分子2,2’,7,7’-四{5-[2-氰基-2-（1-乙基-己氧基）-乙烯基]-噻吩-2-基}-双烯芴（ETDDB）和2,2’,7,7’-四[5-（2-二氰基-乙烯基）-噻吩-2-基]-双烯芴（CTDDB）,并对单臂的受体材料2,2’,7,7’-四{5-[2-氰基-2-（1-乙基-己氧基）-乙烯基]-噻吩-2-基}-芴-9-酮（SETB）做了详细的对比研究。紫外-可见吸收光谱结果表明,ETDDB和CTDDB均有较强的吸收,相比较而言单臂SETB的吸收较弱,双烯芴的引入明显提升材料的光学吸收性能,并且由于二氰基的吸电性更强使得CTDDB的吸收光谱要宽于ETDDB。在薄膜状态下,ETDDB和SETB的吸收相较于溶液状态均发生了明显红移,CTDDB出现少量蓝移,归因于其成膜性差,易发生H聚集。循环伏安测试得到受体材料ETDDB、SETB、CTDDB的HOMO能级分别为-5.61 eV、-5.55eV和-5.88 eV,LUMO能级分别为-3.36 eV、-2.45 eV和-3.85 eV。与常见供体P3HT等对比后,表明ETDDB和CTDDB均可作为非富勒烯受体材料应用到有机薄膜太阳能电池中,但SETB的匹配较差。化合物ETDDB、SETB、CTDDB的热分解温度分别为375℃,220℃,415℃（5%的质量损失）。三种物质均具有良好的热稳定性,而且相对于SETB、ETDB,双烯芴的引入可显着提高受体材料的热分解温度。由于双烯芴的引入材料的内电荷转移明显提升,二氰基的引入进一步扩大了材料吸收带宽,但因CTDDB的溶解性和成膜性较差,局部聚集严重,最终,ETDDB和CTDDB制作的OPV器件分别获得了0.29%和0.18%的PCE。相比于SETB、ETDB和KBW,双烯芴单元的引入明显提升了受体材料的光电性能。
代志洪[10]（2018）在《双羰基硫酯的构建及其作为双羰基化试剂的应用》文中研究表明1,2-二羰基单元是一类活泼的双官能团结构,众多具有生物或药物活性的天然产物、药物分子都是含有该官能团的化合物。此外,该类化合物还常见于食品化学及材料化学等领域。同时,它也是合成杂环化合物及手性化合物的重要中间体。因此,其合成研究受到广泛关注。硫酯作为一类活泼的羧酸衍生物,是多功能的酰基转移试剂。它几乎能实现到醛、酮、羧酸及其衍生物等各种羰基化合物的转化。受此启发,我们希望合成双羰基硫酯,探究其能否作为多功能的双羰基转移试剂。而传统的硫酯合成方法多使用硫醇（酚）及酰氯试剂,毒性大,污染大,不利于大规模使用。我们课题组致力于发展由绿色、稳定、廉价的无机硫源构建有机硫化物的硫原子转移反应,本论文延续这一策略,对双羰基硫酯进行了合成研究并加以应用,具体包括:第一部分:α-羟基酮与单质硫制备双羰基硫酯的反应通过硫粉与α-羟基酮之间的反应,实现了无机的硫单质到有机的硫酯的转化,为双羰基硫酯的合成提供了一种新途径。整个反应过程,无过渡金属参与,条件温和,避免了使用恶臭的硫醇,实现了硫酯的无臭绿色合成。同时,反应具有良好的底物普适性,并能够放大到克级规模。对于硫原子以自由基方式引入的假设,也由控制实验及捕获的中间体得到了验证。第二部分,双羰基硫酯作为双羰基化试剂的应用以双羰基硫酯为双羰基化试剂,分别与氮亲核试剂（胺）及碳亲核试剂（芳基硼酸酐）反应,合成了双羰基酰胺及(α-二酮类化合物。双羰基硫酯与胺的反应条件温和,操作简单,具有良好的底物普适性。一系列氨基酸酯及三甘肽乙酯等都能高效快捷的实现无过渡金属参与的双羰基化。双羰基硫酯与芳基硼酸酐通过钯催化的偶联反应合成α-二酮。使用双氮配体而非传统硫酯偶联中的膦配体,克服了脱羰副产物的生成。最后,通过本文发展的方法,实现了天然产物Polyandrocαrpamide C及候选药物Indibulin的合成。
二、甲基的吸电性和给电性及其应用（论文开题报告）
（1）论文研究背景及目的
此处内容要求：
首先简单简介论文所研究问题的基本概念和背景，再而简单明了地指出论文所要研究解决的具体问题，并提出你的论文准备的观点或解决方法。
写法范例：
本文主要提出一款精简64位RISC处理器存储管理单元结构并详细分析其设计过程。在该MMU结构中,TLB采用叁个分离的TLB,TLB采用基于内容查找的相联存储器并行查找,支持粗粒度为64KB和细粒度为4KB两种页面大小,采用多级分层页表结构映射地址空间,并详细论述了四级页表转换过程,TLB结构组织等。该MMU结构将作为该处理器存储系统实现的一个重要组成部分。
（2）本文研究方法
调查法：该方法是有目的、有系统的搜集有关研究对象的具体信息。
观察法：用自己的感官和辅助工具直接观察研究对象从而得到有关信息。
实验法：通过主支变革、控制研究对象来发现与确认事物间的因果关系。
文献研究法：通过调查文献来获得资料，从而全面的、正确的了解掌握研究方法。
实证研究法：依据现有的科学理论和实践的需要提出设计。
定性分析法：对研究对象进行“质”的方面的研究，这个方法需要计算的数据较少。
定量分析法：通过具体的数字，使人们对研究对象的认识进一步精确化。
跨学科研究法：运用多学科的理论、方法和成果从整体上对某一课题进行研究。
功能分析法：这是社会科学用来分析社会现象的一种方法，从某一功能出发研究多个方面的影响。
模拟法：通过创设一个与原型相似的模型来间接研究原型某种特性的一种形容方法。
三、甲基的吸电性和给电性及其应用（论文提纲范文）
（1）Ni/P-手性配体催化的高对映选择性分子内还原环化反应（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 前言 |
| 1.2 过渡金属镍的催化特性概述 |
| 1.3 膦配体发展概述 |
| 1.4 手性四氢呋喃和手性苯并二氢吡喃分子生物活性概述 |
| 1.5 四氢呋喃和苯并二氢吡喃合成概述 |
| 1.5.1 四氢呋喃合成概述 |
| 1.5.2 苯并二氢吡喃合成概述 |
| 1.6 镍催化炔羰基还原环化在天然产物全合成中应用 |
| 1.7 镍催化的基于π电子体系的还原偶联概述 |
| 1.7.1 镍催化的炔酮还原偶联 |
| 1.7.2 镍催化的炔醛还原偶联 |
| 1.7.3 镍催化的烯酮还原偶联 |
| 1.7.4 镍催化的烯醛还原偶联 |
| 1.7.5 镍催化的烯(炔)亚胺还原偶联 |
| 1.8 课题设计思想 |
| 第二章 Ni/(S,S)-DI-BIDIME催化的高对映选择性分子内还原环化反应 |
| 2.1 Ni/(S,S)-DI-BIDIME催化的高对映选择性分子内还原环化条件优化 |
| 2.2 Ni/(S,S)-DI-BIDIME催化的高对映选择性分子内还原环化底物拓展 |
| 2.3 Ni/(S,S)-DI-BIDIME催化的高对映选择性分子内还原环化机理 |
| 2.4 Ni/(S,S)-DI-BIDIME催化的高对映选择性分子内还原环化原位生成Ni(0)催化反应尝试和新发现的不对称环化反应 |
| 2.5 本章总结 |
| 第三章 Ni/(R)-AntPhos催化的高对映选择性分子内还原环化反应 |
| 3.1 Ni/(R)-AntPhos催化的高对映选择性分子内还原环化条件优化 |
| 3.1.1 Ni/(R)-AntPhos催化高对应选择性分子内还原环化配体对反应的影响 |
| 3.1.2 Ni/(R)-AntPhos催化的高对映选择性分子内还原环化溶剂对反应的影响 |
| 3.1.3 Ni/(R)-AntPhos催化的高对映选择性分子内还原环化硅还原剂对反应的影响 |
| 3.1.4 Ni/(R)-AntPhos催化的高对映选择性分子内还原环化镍源和温度对反应的影响 |
| 3.2 Ni/(R)-AntPhos催化的高对映选择性分子内还原环化反应底物普适性研究 |
| 3.3 Ni/(R)-AntPhos催化的高对映选择性分子内还原环化反应可能的催化机理 |
| 3.4 Ni/(R)-AntPhos催化的高对映选择性分子内还原环化反应合成应用及新的探索 |
| 3.5 本章总结 |
| 第四章 实验部分 |
| 4.1 实验部分(1) |
| 4.2 实验部分(2) |
| 全文总结 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 关键化合物核磁谱图 |
| 关键化合物HPLC谱图 |
| 硕士期间研究成果 |
| 致谢 |
（2）芳香多环区域特异C-H氧化反应及天然多环酚化合物全合成研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 缩写词 |
| 前言 |
| 第一章 天然多环酚类化合物的研究进展 |
| 1 天然多环酚类化合物及活性研究 |
| 1.1 棉酚 |
| 1.2 萘黄酮 |
| 1.3 萘醌及多环醌 |
| 2 天然多酚化合物的合成研究 |
| 2.1 棉酚及其衍生物合成研究 |
| 2.2 萘黄酮类化合物合成研究 |
| 2.3 萘醌的合成策略 |
| 第二章 设计思路与研究目的 |
| 第三章 导向基团介导下萘环ortho-位乙酰化反应 |
| 1 课题背景 |
| 2 课题设计 |
| 3 ortho-位乙酰化反应条件筛选 |
| 4 底物适应性考察 |
| 5 反应机理研究 |
| 第四章 导向基团介导下萘环peri-位羟基化反应 |
| 1 研究背景 |
| 2 课题设计 |
| 3 peri-位氧化反应条件筛选 |
| 4 底物适应性研究 |
| 5 反应机理研究 |
| 第五章 天然多环酚类化合物的合成 |
| 1 棉酚及其衍生物的全合成研究 |
| 1.1 逆合成分析 |
| 1.2 合成路线 |
| 2 β-萘黄酮的全合成研究 |
| 3 Daldiquinone的全合成研究 |
| 第六章 实验部分 |
| 1 ortho-位乙酰化反应实验操作与数据 |
| 1.1 ortho-位乙酰化反应实验操作 |
| 1.2 ortho-位乙酰化反应实验数据 |
| 2 peri-位羟基化反应实验操作与数据 |
| 2.1 peri-羟基化反应实验操作 |
| 2.2 peri-羟基化反应实验数据 |
| 3 半棉酚及其衍生物的合成 |
| 3.1 半棉酚衍生物的合成 |
| 3.2 半棉酚的合成 |
| 4 β-萘黄酮的合成 |
| 5 Daldiquinone的合成 |
| 第七章 全文总结 |
| 1 结论 |
| 2 需进一步研究的问题 |
| 参考文献 |
| 附录—部分化合物图谱 |
| 攻读博士学位期间取得的学术成果 |
| 致谢 |
（3）具有D-A结构芳胺类可见光光引发剂的合成、光化学及在光聚合中应用的研究（论文提纲范文）
| 学位论文数据集 |
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 符号说明 |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 光聚合简介 |
| 1.2 光引发体系的光化学反应类型 |
| 1.2.1 NorrishⅠ型反应 |
| 1.2.2 NorrishⅡ型反应 |
| 1.2.3 氧化还原反应 |
| 1.3 芳胺类化合物概述 |
| 1.4 α-二羰基化合物的光化学以及在光聚合领域中的应用 |
| 1.4.1 α-二羰基化合物的光化学性质 |
| 1.4.2 α-二羰基化合物在光聚合中的应用 |
| 1.5 肟酯化合物的光化学及在光聚合中的应用 |
| 1.5.1 肟酯化合物的光化学性质 |
| 1.5.2 肟酯化合物在光聚合中的应用 |
| 1.6 α-羰基甲酸酯的光化学及在光聚合领域中的应用 |
| 1.6.1 α-羰基甲酸酯的光化学 |
| 1.6.2 α-羰基甲酸酯在光聚合中的应用 |
| 1.7 论文研究的设计思路和主要内容 |
| 参考文献 |
| 第二章 D-A型α-芳胺二酮的合成、光化学及在光聚合中的应用研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验试剂与仪器 |
| 2.2.2 合成路线 |
| 2.2.3 分析、表征及光物理性能测试实验方法 |
| 2.2.3.1 紫外-可见吸收光谱和稳态光解实验 |
| 2.2.3.2 荧光光谱 |
| 2.2.3.3 磷光光谱 |
| 2.2.3.4 理论计算 |
| 2.2.3.5 激光闪光光解实验 |
| 2.2.3.6 ESR-ST测试 |
| 2.2.3.7 光聚合实验 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 合成与表征 |
| 2.3.2 分子结构优化 |
| 2.3.3 紫外可见吸收光谱 |
| 2.3.4 激发单线态的性质 |
| 2.3.5 三线态性质 |
| 2.3.5.1 磷光光谱 |
| 2.3.5.2 闪光光解 |
| 2.3.6 光化学性质研究 |
| 2.3.6.1 α-DKs光化学机理研究 |
| 2.3.6.2 α-DKs/ION体系的光化学机理研究 |
| 2.3.7 α-二酮在光聚合中的应用 |
| 2.3.7.1 α-DKs引发自由基聚合 |
| 2.3.7.2 α-DKs/TEOA体系引发自由基聚合 |
| 2.3.7.3 影响光聚合的因数 |
| 2.3.7.4 α-DKs/ION体系引发自由基聚合 |
| 2.3.7.5 α-DKs/ION体系引发阳离子聚合 |
| 2.4 小结 |
| 参考文献 |
| 第三章 含醛基的α-二酮的合成、光化学及在光聚合中的应用研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 试剂 |
| 3.2.2 合成路线 |
| 3.2.3 分析、表征及光物理性能测试 |
| 3.2.3.1 紫外-可见吸收光谱和稳态光解实验 |
| 3.2.3.2 荧光和磷光光谱 |
| 3.2.3.3 理论计算实验 |
| 3.2.3.4 ESR-ST测试 |
| 3.2.3.5 光聚合实验 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 合成与表征 |
| 3.3.2 结构优化 |
| 3.3.3 紫外吸收光谱 |
| 3.3.4 荧光和磷光光谱性质 |
| 3.3.5 光化学性质的研究 |
| 3.3.5.1 α-CDKs单组分稳态光解及光化学机理研究 |
| 3.3.5.2 α-CDKs/BPO双组份光化学机理研究 |
| 3.3.5.3 α-CDKs/胺体系的光化学机理 |
| 3.3.5.4 α-CDKs/ION体系的光化学机理 |
| 3.3.6 α-CDKs作为Norrish Ⅰ光引发剂在自由基光聚合中的应用 |
| 3.3.7 α-CDKs作为Norrish Ⅱ光引发剂在自由基光聚合中的应用 |
| 3.3.8 α-CDKs/BPO体系在光聚合中的应用 |
| 3.3.9 α-CDKs/ION体系在自由基光聚合中的应用 |
| 3.3.10 α-CDKs/ION体系在阳离子光聚合中的应用 |
| 3.3.11 α-CDKs/ION和α-CDKs/ION/BPO体系在混杂体系中的应用 |
| 3.4 小结 |
| 参考文献 |
| 第四章 D-A型α-羰基甲酸酯的合成、光化学及在光聚合中的应用研究 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验试剂 |
| 4.2.2 合成路线 |
| 4.2.3 分析与表征 |
| 4.2.3.1 紫外-可见(UV-vis)吸收光谱和稳态光解实验 |
| 4.2.3.2 冷光光谱 |
| 4.2.3.3 理论计算实验 |
| 4.2.3.4 光聚合 |
| 4.2.3.5 ESR-ST实验 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 分子的设计合成 |
| 4.3.2 α-羰基甲酸酯的光物理性质 |
| 4.3.2.1 UV-vis吸收光谱 |
| 4.3.2.2 理论计算 |
| 4.3.2.3 冷光光谱性质 |
| 4.3.3 光化学机理研究 |
| 4.3.3.1 单组分光化学机理研究 |
| 4.3.3.2 α-羰基甲酸酯/TEOA双组分体系光化学机理研究 |
| 4.3.3.3 α-羰基甲酸酯/ION双组分体系光化学机理研究 |
| 4.3.4 光聚合动力学研究 |
| 4.3.4.1 MO光引发剂在自由基光聚合中的应用 |
| 4.3.4.2 α-羰基甲酸酯/胺光引发剂体系在自由基光聚合中的应用 |
| 4.3.4.3 α-羰基甲酸酯/ION光引发体系光聚合动力学研究 |
| 4.4 小结 |
| 参考文献 |
| 第五章 D-π-D-A肟酯的多组分光化学机理研究及在光聚合中的应用 |
| 5.1 引言 |
| 5.2 实验部分 |
| 5.2.1 实验试剂 |
| 5.2.2 合成路线及表征 |
| 5.2.3 分析与表征 |
| 5.2.3.1 紫外-可见吸收光谱和稳态光解实验 |
| 5.2.3.2 荧光性质实验 |
| 5.2.3.3 循环伏安法 |
| 5.2.3.4 电子顺磁(ESR-ST)共振实验 |
| 5.2.3.5 光聚合实验 |
| 5.3 结果与讨论 |
| 5.3.1 UV-vis吸收光谱 |
| 5.3.2 理论计算 |
| 5.3.3 荧光光谱 |
| 5.3.4 光引发机理研究 |
| 5.3.4.1 OXE单组分光解机理实验探究 |
| 5.3.4.2 多组分光解机理实验探究 |
| 5.3.4.3 荧光淬灭 |
| 5.3.4.4 循环伏安曲线 |
| 5.3.4.5 光化学机理推测 |
| 5.3.5 光聚合动力学研究 |
| 5.3.5.1 OXE作为NorrishⅠ 型光引发剂在自由基光聚合中的应用 |
| 5.3.5.2 OXE/additives双组分光引发剂在自由基光聚合中的应用 |
| 5.3.5.3 OXE/ION/additives三组分光引发剂在自由基光聚合中的应用 |
| 5.3.5.4 OXE/ION光引发体系在阳离子光聚合动力学研究 |
| 5.4 小结 |
| 参考文献 |
| 第六章 结论与创新点 |
| 6.1 主要结论 |
| 6.2 创新点 |
| 附录 |
| 研究成果及发表的学术论文 |
| 致谢 |
| 作者及导师简介 |
| 附件 |
（4）新型氧化还原活性试剂在三氟甲基化及C-S键构建中的应用（论文提纲范文）
| 中文摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 氧化还原活性酯参与的反应研究 |
| 1.1.1 氧化还原活性酯的概述及分类 |
| 1.1.2 Barton酯参与的反应研究 |
| 1.1.3 NHPI酯参与的反应研究 |
| 1.1.4 肟酯类化合物参与的反应研究 |
| 1.1.5 其他氧化还原活性酯参与的反应研究 |
| 1.2 氧化还原活性的含氮杂环离子盐参与的反应研究 |
| 1.2.1 吡啶盐参与的反应研究 |
| 1.2.2 三氮唑盐参与的反应研究 |
| 1.2.3 咪唑盐参与的反应研究 |
| 1.3 三氟甲基化反应研究 |
| 1.3.1 三氟甲基化反应概述 |
| 1.3.2 三氟乙酸及其衍生物参与的三氟甲基化反应研究 |
| 1.3.3 三氟甲磺酸酐参与的氟烷基化反应研究 |
| 1.4 过渡金属催化的C-S键还原偶联反应研究 |
| 1.5 立题依据 |
| 参考文献 |
| 第二章 氧化还原活性肟氯酯参与的光诱导的氟烷基化反应研究 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 肟氯酯试剂(NHBC酯)的合成与表征 |
| 2.3 肟氯酯参与的末端烯烃的氢氟烷基化反应研究 |
| 2.3.1 反应条件优化 |
| 2.3.2 反应底物拓展 |
| 2.3.3 机理控制实验 |
| 2.3.4 可能的反应机理 |
| 2.4 肟氯酯参与的末端烯烃的氟烷基化迁移杂芳基化反应研究 |
| 2.4.1 反应条件优化 |
| 2.4.2 反应底物拓展 |
| 2.4.3 可能的反应机理 |
| 2.5 肟氯酯参与的双烯烃以及炔酯类化合物的氟烷基化反应研究 |
| 2.6 肟氯酯的理论计算研究 |
| 2.7 本章小结 |
| 2.8 实验部分 |
| 2.8.1 实验通则 |
| 2.8.2 肟氯酯(NHBC酯)的合成方法 |
| 2.8.3 氢氟烷基化反应和双烯烃的氟烷基化环化反应的通用方法 |
| 2.8.4 氟烷基化杂芳基迁移反应和炔酯的氟烷基化环化反应的通用方法 |
| 2.9 化合物表征 |
| 参考文献 |
| 第三章 氧化还原活性磺酰基咪唑盐参与的光诱导的烯烃和炔烃的氟烷基硼化反应研究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 磺酰基咪唑盐试剂(IMDN-SO_2R_F)的合成与表征 |
| 3.3 磺酰基咪唑盐参与的炔烃的氟烷基硼化反应研究 |
| 3.3.1 反应条件优化 |
| 3.3.2 反应底物拓展 |
| 3.4 磺酰基咪唑盐参与的烯烃的氟烷基硼化反应研究 |
| 3.4.1 反应条件优化 |
| 3.4.2 反应底物拓展 |
| 3.5 含有三氟甲基的烯基硼酸酯和烷基硼酸酯的转化应用 |
| 3.6 机理控制实验 |
| 3.7 可能的反应机理 |
| 3.8 本章小结 |
| 3.9 实验部分 |
| 3.9.1 实验通则 |
| 3.9.2 磺酰基咪唑盐(IMDN-SO_2R_F)的合成方法 |
| 3.9.3 磺酰基咪唑盐参与的炔烃的氟烷基硼化反应的通用方法 |
| 3.9.4 磺酰基咪唑盐参与的烯烃的氟烷基硼化反应的通用方法 |
| 3.10 化合物表征 |
| 参考文献 |
| 第四章 氧化还原活性磺酰基咪唑盐与卤化物的还原偶联反应构建C-S键 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 磺酰基咪唑盐试剂(IMDN-SO_2Ar)的合成与表征 |
| 4.3 反应条件优化 |
| 4.4 反应底物拓展 |
| 4.4.1 芳基、杂芳基以及烯基卤化物的底物拓展 |
| 4.4.2 烷基卤化物的底物拓展 |
| 4.4.3 咪唑盐试剂以及炔基溴化物的底物拓展 |
| 4.4.4 合成应用 |
| 4.5 机理控制实验 |
| 4.6 可能的反应机理 |
| 4.7 本章小结 |
| 4.8 实验部分 |
| 4.8.1 实验通则 |
| 4.8.2 磺酰基咪唑盐(IMDN-SO_2Ar)的合成方法 |
| 4.8.3 磺酰基咪唑盐试剂与卤化物还原偶联反应的通用方法 |
| 4.9 化合物表征 |
| 参考文献 |
| 全文总结与展望 |
| 全文总结 |
| 展望 |
| 博士期间已发表的文章和专利 |
| 致谢 |
（5）共聚低热膨胀聚酰亚胺薄膜的制备与表征（论文提纲范文）
| 1 实验材料与方法 |
| 1.1 主要原料 |
| 1.2 聚酰亚胺薄膜的制备 |
| 1.3 测试与表征 |
| 2 结果与分析 |
| 2.1 薄膜的结构表征 |
| 2.2 PAA的黏度 |
| 2.3 薄膜的热性能 |
| 2.4 薄膜的介电性能 |
| 2.5 薄膜的光学性能 |
| 2.6 薄膜的力学性能 |
| 2.7 薄膜的尺寸稳定性 |
| 3 结论 |
（6）苯基桥联二蒽基有机深蓝发光材料的设计、合成及在有机电致发光器件中的应用（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 有机电致发光的发展历程 |
| 1.3 OLED器件简介 |
| 1.3.1 OLED器件的优势及工作原理 |
| 1.3.2 有机电致发光器件的表征及基本参数 |
| 1.4 蓝色有机发光材料 |
| 1.5 蓝色有机TTA型发光材料 |
| 1.5.1 蓝色有机TTA型发光材料的设计要求 |
| 1.5.2 OLED器件中TTA机制的验证方式 |
| 1.5.3 蓝色有机TTA型发光材料的研究进展 |
| 1.6 本论文的研究内容与创新之处 |
| 第二章 高效可溶性深蓝TTA荧光材料的设计合成及其电致发光性能 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 原料与试剂 |
| 2.2.2 材料的表征设备与仪器 |
| 2.2.3 材料的合成 |
| 2.2.4 电化学测试 |
| 2.2.5 OLED器件的制备与测试 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 化合物的合成与表征 |
| 2.3.2 理论计算 |
| 2.3.3 化合物的吸收和光致发光光谱 |
| 2.3.4 化合物的热性质 |
| 2.3.5 化合物HOMO/LUMO能级(电化学测试) |
| 2.3.6 化合物的载流子迁移率特性 |
| 2.3.7 化合物的有机电致发光器件性能 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 TTA蓝光主体材料在OLED器件中应用 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验材料 |
| 3.2.2 有机电致发光器件的制备 |
| 3.2.3 性能测试与实验设备 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 基于TTA材料为主体的掺杂型OLED器件 |
| 3.3.2 化合物的有机电致发光器件性能 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 基于氰基的树枝型TTA蓝光材料的设计合成及其电致发光性能 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 原料与试剂 |
| 4.2.2 材料的表征设备与仪器 |
| 4.2.3 材料的合成 |
| 4.2.4 电化学测试 |
| 4.2.5 OLED器件的制备与测试 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 化合物的合成与表征 |
| 4.3.2 理论计算 |
| 4.3.3 化合物的吸收和光致发光光谱 |
| 4.3.4 化合物的热性质 |
| 4.3.5 化合物HOMO/LUMO能级(电化学测试) |
| 4.3.6 化合物的载流子迁移率特性 |
| 4.3.7 化合物的有机电致发光器件性能 |
| 4.4 本章小结 |
| 结论与展望 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 实验部分 |
| 1.2.1 材料的合成 |
| 1.2.2 器件的制备与性能测试 |
| 1.3 结果与讨论 |
| 1.3.1 化合物的合成与表征 |
| 1.3.2 理论计算 |
| 1.3.3 化合物的吸收和光致发光光谱 |
| 1.3.4 化合物的热性质 |
| 1.3.5 化合物HOMO/LUMO能级(电化学测试) |
| 1.3.6 化合物的有机电致发光器件性能 |
| 1.4 小结 |
| 缩略语汇总表 |
| 攻读博士学位期间取得的研究成果 |
| 致谢 |
| 附件 |
（7）新型稠环电子受体的设计合成及其在太阳能电池中的应用（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 引言 |
| 1.2 有机太阳能电池简介 |
| 1.2.1 有机太阳能电池的发展历史 |
| 1.2.2 有机太阳能电池的工作原理 |
| 1.2.3 有机太阳能电池的器件结构 |
| 1.3 有机太阳能电池的相关参数 |
| 1.3.1 开路电压 |
| 1.3.2 短路电流密度 |
| 1.3.3 填充因子 |
| 1.3.4 能量转化效率 |
| 1.4 活性层材料 |
| 1.4.1 给体材料 |
| 1.4.2 受体材料 |
| 1.5 提升器件性能的手段 |
| 1.5.1 能级调控 |
| 1.5.2 提升电荷迁移速率 |
| 1.5.3 减少太阳能器件的能量损失 |
| 1.6 本文的研究内容 |
| 第二章 顺反异构对光伏材料性能的影响 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 原料与试剂 |
| 2.2.2 仪器与测试方法 |
| 2.2.3 中间体和目标产物的合成 |
| 2.3 结果与讨论 |
| 2.3.1 材料的合成与表征 |
| 2.3.2 理论计算 |
| 2.3.3 光学性能 |
| 2.3.4 电化学性能 |
| 2.3.5 器件光伏性能研究 |
| 2.4 本章小结 |
| 第三章 顺反异构、共轭长度和氟原子的引入对光伏材料性能的影响 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 原料与试剂 |
| 3.2.2 仪器与测试方法 |
| 3.2.3 中间体和目标产物的合成 |
| 3.3 结果与讨论 |
| 3.3.1 材料的合成与表征 |
| 3.3.2 理论计算 |
| 3.3.3 光学性能 |
| 3.3.4 电化学性能 |
| 3.3.5 器件光伏性能研究 |
| 3.4 本章小结 |
| 第四章 烷基侧链对A-A型聚合物受体材料性能的影响 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 原料与试剂 |
| 4.2.2 仪器与测试方法 |
| 4.2.3 中间体和目标产物的合成 |
| 4.3 结果与讨论 |
| 4.3.1 材料的合成与表征 |
| 4.3.2 光学性能 |
| 4.3.3 电化学性能 |
| 4.3.4 器件光伏性能研究 |
| 4.4 本章小结 |
| 第五章 总结与展望 |
| 5.1 全文总结 |
| 5.2 展望 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 致谢 |
| 攻读硕士学位期间已发表或录用的论文 |
（8）高效热活化延迟荧光纯有机电致发光分子设计策略与激发态寿命调控（论文提纲范文）
| 摘要 |
| ABSTRACT |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 研究背景 |
| 1.1.1 有机发光二极管简述 |
| 1.1.2 荧光、磷光和热活化延迟荧光机制 |
| 1.2 TADF激发态相关激子动力学速率参数 |
| 1.3 蓝光热活化延迟荧光材料研究进展 |
| 1.3.1 蓝光热活化延迟荧光分子设计与挑战 |
| 1.3.2 纯蓝光和深蓝光热活化延迟荧光材料研究进展 |
| 1.4 分子激发态能量精准预测 |
| 1.4.1 半经验性基于电荷转移描述算符的最优化Hartree-Fock方法 |
| 1.4.2 激发态能级计算的方法与步骤 |
| 1.5 本论文的研究目的 |
| 第二章 探寻热活化延迟荧光激发态寿命调控“决速步”因子 |
| 2.1 引言 |
| 2.2 实验部分 |
| 2.2.1 实验原料与试剂 |
| 2.2.2 材料表征设备与仪器信息 |
| 2.2.3 材料的合成 |
| 2.3 量子化学理论模拟 |
| 2.3.1 理论模拟计算方法概述 |
| 2.3.2 分子基态构型与前线分子轨道分布 |
| 2.3.3 分子激发态结构与前线分子轨道分布 |
| 2.3.4 精确预测分子激发态能量 |
| 2.4 材料光物理性质 |
| 2.4.1 紫外-可见吸收光谱表征与理论分析 |
| 2.4.2 光致发光性质表征 |
| 2.4.3 瞬态光谱与材料激子动力学过程分析 |
| 2.5 电致发光器件分析 |
| 2.5.1 电致发光器件性能表现 |
| 2.5.2 电致发光器件效率滚降分析与模型拟合 |
| 2.6 小结 |
| 第三章 高效低滚降热活化延迟荧光有机电致发光:多辐射通道设计和“凝聚态溶剂化”效应探究 |
| 3.1 引言 |
| 3.2 实验部分 |
| 3.2.1 实验原料与试剂 |
| 3.2.2 材料表征设备与仪器信息 |
| 3.2.3 材料的合成 |
| 3.3 分子理论模拟 |
| 3.3.1 分子基态几何与前线分子轨道分布 |
| 3.3.2 使用电荷转移描述算符计算分子激发态几何、前线分子轨道分布和激发态能量 |
| 3.4 光物理表征分析 |
| 3.4.1 溶液条件下吸收和发射谱:单三重态能级实验和理论分析 |
| 3.4.2 固态薄膜条件:单三重态分裂能的计算与评估 |
| 3.4.3 凝聚态溶剂化效应:固态环境对分子激发态寿命的影响 |
| 3.5 材料热性能与薄膜形貌分析 |
| 3.6 高效低滚降蒸镀型与溶液型电致发光器件 |
| 3.7 小结 |
| 第四章 “平面型”分子设计实现长激发态寿命蓝光热活化延迟荧光 |
| 4.1 引言 |
| 4.2 实验部分 |
| 4.2.1 实验原料与试剂 |
| 4.2.2 材料表征设备与仪器信息 |
| 4.2.3 材料的合成 |
| 4.3 分子理论模拟 |
| 4.3.1 分子基态结构和前线分子轨道分析 |
| 4.3.2 分子表面静电势和前线分子轨道交叠积分分析 |
| 4.4 光物理性质 |
| 4.4.1 紫外-可见吸收和光致发光光谱 |
| 4.4.2 溶液条件下分子激子动力学特征 |
| 4.4.3 薄膜条件下瞬态光谱与温度依赖性特征 |
| 4.5 实现深蓝热活化延迟荧光的内在机制 |
| 4.6 深蓝热活化延迟荧光电致发光器件表征 |
| 4.7 小结 |
| 结论与展望 |
| 参考文献 |
| 附录 |
| 攻读博士学位期间取得的研究成果 |
| 致谢 |
| 附件 |
（9）非富勒烯有机小分子受体材料的合成及性能研究（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 绪论 |
| 1.1 前言 |
| 1.2 太阳能电池的发展历程 |
| 1.3 有机太阳能电池结构和工作原理 |
| 1.4 非富勒烯受体材料 |
| 1.4.1 共轭聚合物受体材料 |
| 1.4.2 有机小分子受体材料 |
| 1.5 本论文的立题思想、研究目的及主要内容 |
| 第二章 具有双链A-π-D-π-A结构的芴衍生物受体分子的合成及光电性能研究 |
| 2.1 实验材料与设备 |
| 2.1.1 实验仪器与设备 |
| 2.1.2 实验试剂与原料 |
| 2.2 表征及测试方法 |
| 2.2.1 熔点测定 |
| 2.2.2 核磁共振谱的测试 |
| 2.2.3 紫外可见光谱的测试 |
| 2.2.4 循环伏安的测定 |
| 2.2.5 热重分析 |
| 2.2.6 密度泛函理论计算 |
| 2.2.7 光电转换效率 |
| 2.3 化合物的合成及结构表征 |
| 2.3.1 中间体和目标化合物的合成路线 |
| 2.3.2 目标化合物的合成 |
| 2.4 结果与讨论 |
| 2.4.1 紫外可见吸收光谱 |
| 2.4.2 电化学性质 |
| 2.4.3 热重 |
| 2.4.4 密度泛函理论计算 |
| 2.4.5 光电转化效率 |
| 2.5 本章小结 |
| 第三章 具有双链A-π-D-π-A结构的咔唑衍生物受体分子的合成及光电性能研究 |
| 3.1 实验材料与设备 |
| 3.1.1 实验仪器与设备 |
| 3.1.2 实验试剂与原料 |
| 3.2 表征及测试方法 |
| 3.3 化合物的合成及结构表征 |
| 3.3.1 中间体和目标化合物的合成路线 |
| 3.4 结果与讨论 |
| 3.4.1 紫外可见吸收光谱 |
| 3.4.2 电化学性质 |
| 3.4.3 热重 |
| 3.4.4 密度泛函理论计算 |
| 3.4.5 光电转换效率 |
| 3.5 本章小结 |
| 第四章 具有双链A-π-D-π-A结构的双烯芴衍生物受体分子的合成及光电性能研究 |
| 4.1 实验材料与设备 |
| 4.1.1 实验仪器与设备 |
| 4.1.2 实验试剂与原料 |
| 4.2 表征及测试方法 |
| 4.3 化合物的合成及结构表征 |
| 4.3.1 中间体和目标化合物的合成路线 |
| 4.3.2 目标化合物的合成 |
| 4.4 结果与讨论 |
| 4.4.1 紫外可见吸收光谱 |
| 4.4.2 电化学性质 |
| 4.4.3 热重 |
| 4.4.4 密度泛函理论计算 |
| 4.4.5 光电转换效率 |
| 4.5 本章小结 |
| 第五章 总结与展望 |
| 总结 |
| 展望与建议 |
| 参考文献 |
| 致谢 |
| 附录 中间体及目标产物的谱图 |
| 作者简历 |
（10）双羰基硫酯的构建及其作为双羰基化试剂的应用（论文提纲范文）
| 摘要 |
| Abstract |
| 第一章 前言 |
| 第一节 1,2-二羰基化合物的合成意义 |
| 第二节 硫酯的合成意义 |
| 第三节 硫酯的合成方法 |
| 第四节 论文立题 |
| 第二章 α-羟基酮与单质硫制备双羰基硫酯的反应 |
| 第一节 引言 |
| 第二节 反应条件优化与底物拓展 |
| 第三节 反应机理研究 |
| 第四节 本章小结 |
| 第三章 双羰基硫酯作为双羰基化试剂的应用 |
| 第一节 双羰基酰胺的合成 |
| 第二节 α-二酮类化合物的合成 |
| 第三节 双羰基硫酯在合成中的应用 |
| 第四节 本章小结 |
| 全文总结 |
| 第四章 实验部分 |
| 第一节 实验通则 |
| 第二节 实验操作及数据 |
| 参考文献 |
| 研究生期间发表文章 |
| 致谢 |
四、甲基的吸电性和给电性及其应用（论文参考文献）
- [1]Ni/P-手性配体催化的高对映选择性分子内还原环化反应[D]. 张涛. 内蒙古大学, 2021(12)
- [2]芳香多环区域特异C-H氧化反应及天然多环酚化合物全合成研究[D]. 蒋静. 南京中医药大学, 2021(01)
- [3]具有D-A结构芳胺类可见光光引发剂的合成、光化学及在光聚合中应用的研究[D]. 马晓玉. 北京化工大学, 2020
- [4]新型氧化还原活性试剂在三氟甲基化及C-S键构建中的应用[D]. 张为钢. 南京大学, 2020(02)
- [5]共聚低热膨胀聚酰亚胺薄膜的制备与表征[J]. 张明艳,高升,吴子剑,崔宏玉,高岩. 材料工程, 2019(05)
- [6]苯基桥联二蒽基有机深蓝发光材料的设计、合成及在有机电致发光器件中的应用[D]. 彭灵. 华南理工大学, 2019
- [7]新型稠环电子受体的设计合成及其在太阳能电池中的应用[D]. 洪宇文. 上海交通大学, 2019(06)
- [8]高效热活化延迟荧光纯有机电致发光分子设计策略与激发态寿命调控[D]. 蔡欣佚. 华南理工大学, 2018(01)
- [9]非富勒烯有机小分子受体材料的合成及性能研究[D]. 翟发亮. 苏州科技大学, 2018(06)
- [10]双羰基硫酯的构建及其作为双羰基化试剂的应用[D]. 代志洪. 华东师范大学, 2018(01)