锑类化合物在聚氨酯RIM弹性体中的应用

锑类化合物在聚氨酯RIM弹性体中的应用

论文摘要

聚氨酯RIM弹性体(RIM-PUE)作为聚氨酯材料的一个分支,具有优异的机械性能、良好的耐磨性和化学稳定性,可作为结构型部件在许多领域获得广泛应用。但某些性能却需要不同程度的提高,如拉伸强度、断裂伸长率等。RIM-PUE的性能除与成型工艺、原料规格等有关外,聚醚组分中水分对RIM-PUE性能的影响十分显著。锑类化合物中乙二醇锑可与水反应生成氧化锑和乙二醇(EG),降低聚醚组分中水分含量;而氧化锑可作为增强填料,因此本课题系统研究了锑类化合物在RIM-PUE中的应用。本文以高活性聚醚、液化MDI、EG及胺锡复配催化剂等为主要原料来合成RIM-PUE。首先探讨了聚醚组分中水分、乙二醇锑、氧化锑含量对RIM-PUE工艺、性能和结构的影响,并测定了锑类化合物在EG中的溶解度。在此基础上,重点研究了乙二醇锑与组合聚醚中水分的反应特性,探讨了含乙二醇锑组合聚醚在制备RIM-PUE材料中的应用。结果表明:(1)随着聚醚组分中水分含量的增加,聚合反应时间延长;材料的硬度先略微升高,后缓慢下降;材料的密度、挠曲模量、拉伸强度、断裂伸长率先缓慢下降,后下降显著;材料的发泡趋势越加明显。因此,为获得高性能的RIM-PUE,必须严格控制聚醚组分中水分含量,最好控制在0.1%以内。(2)随乙二醇锑含量的增加,制品的密度缓慢上升,硬度和拉伸强度上升较快,而断裂伸长率先增至峰值210%后下降,乙二醇锑的结晶结构破坏;随氧化锑含量的增加,制品的密度、硬度及拉伸强度缓慢上升,而断裂伸长率显著下降,氧化锑的结晶结构依然存在;当乙二醇锑和氧化锑含量相同时,乙二醇锑对聚氨酯体系表现出较高的催化活性,对复合材料性能的影响较大。(3)乙二醇锑与水的反应:在组合聚醚体系中反应较快,在EG体系中不反应,在聚醚体系中反应较慢;其反应级数为n=3,活化能Ea=18.30kJ/mol,指前因子Kc0=5.81912×106,Arrhenius方程式为lgK c=6.7149-956.01286/T;在1h内组合聚醚体系中水分浓度急剧降低约50%左右,随后缓慢降低;乙二醇锑在EG中的溶解度较氧化锑在EG中的溶解度大。(4)在含乙二醇锑组合聚醚相同贮存时间内增大乙二醇锑/水摩尔比,或在乙二醇锑/水摩尔比相同条件下延长含乙二醇锑组合聚醚的贮存时间,可使聚合反应时间逐渐缩短,复合材料的密度、硬度提高,拉伸强度、断裂伸长率显著增加;未反应的乙二醇粒子和反应生成的氧化锑粒子在RIM-PUE基体中分散较均匀,仅有少量颗粒团聚。(5)DSC分析表明乙二醇锑的添加没有改变RIM-PUE微相分离结构,使RIM-PUE软段和硬段的玻璃化温度有所提高;TGA-DTA分析表明,添加乙二醇锑可使RIM-PUE耐热性有所提高。

论文目录

  • 摘要
  • ABSTRACT
  • 第1章 绪论
  • 1.1 聚氨酯弹性体
  • 1.1.1 聚氨酯弹性体的发展
  • 1.1.2 聚氨酯弹性体的加工方法
  • 1.2 RIM-PUE
  • 1.2.1 RIM 技术的发展概况
  • 1.2.2 RIM-PUE 的发展概况
  • 1.2.3 RIM-PUE 化学反应特性
  • 1.2.4 影响RIM-PUE 性能的因素
  • 1.3 RIM-PUE 的不足
  • 1.4 水分对RIM-PUE 的影响及脱除技术
  • 1.4.1 水分对RIM-PUE 的影响
  • 1.4.2 水分的脱除新技术
  • 1.5 锑类化合物
  • 1.5.1 氧化锑
  • 1.5.2 乙二醇锑
  • 1.6 本课题研究的目的和意义
  • 第2章 实验部分
  • 2.1 实验试剂和仪器
  • 2.2 实验过程与方法
  • 2.2.1 原料准备
  • 2.2.2 水分含量对RIM-PUE 的影响实验
  • 2.2.3 锑类化合物含量对RIM-PUE 的影响实验
  • 2.2.4 锑类化合物在EG 中溶解度的测定
  • 2.2.5 乙二醇锑与水在不同体系中的反应特性实验
  • 2.2.6 含乙二醇锑组合聚醚的应用实验
  • 2.3 分析与表征
  • 2.3.1 水分含量的测定(卡尔·费休法)
  • 2.3.2 -NCO 含量的测定(二正丁胺法)
  • 2.3.3 溶解度的测定
  • 2.3.4 性能表征
  • 第3章 结果与讨论
  • 3.1 水分含量对RIM-PUE 的影响
  • 3.1.1 水分含量对RIM-PUE 工艺的影响
  • 3.1.2 水分含量对RIM-PUE 性能的影响
  • 3.1.3 水分含量对RIM-PUE 微观结构的影响
  • 3.1.4 水分含量对RIM-PUE 密度分布的影响
  • 3.2 锑类化合物含量对RIM-PUE 的影响
  • 3.2.1 锑类化合物含量对RIM-PUE 工艺的影响
  • 3.2.2 锑类化合物含量对RIM-PUE 性能的影响
  • 3.2.3 锑类化合物含量对RIM-PUE 阻燃性能的影响
  • 3.2.4 RIM-PUE/锑类化合物复合材料XRD 表征
  • 3.2.5 RIM-PUE/锑类化合物复合材料的微观形貌
  • 3.3 锑类化合物在EG 中溶解度
  • 3.4 乙二醇锑与水在不同体系的反应特性
  • 3.4.1 组合聚醚体系
  • 3.4.2 不同体系中水分含量的变化
  • 3.4.3 不同体系中氧化锑的生成量
  • 3.5 含乙二醇锑组合聚醚的应用
  • 3.5.1 乙二醇锑/水摩尔比对RIM-PUE 材料的影响
  • 3.5.2 含乙二醇锑组合聚醚贮存时间对RIM-PUE 材料的影响
  • 3.6 材料的热性能表征
  • 3.6.1 材料DSC 表征
  • 3.6.2 材料的TGA-DTA 分析
  • 第4章 结论
  • 一、创新点
  • 二、实验结论
  • 三、研究展望
  • 参考文献
  • 致谢
  • 攻读硕士学位期间的研究成果
  • 相关论文文献

    • [1].乙二醇锑合成聚酯应用研究[J]. 聚酯工业 2018(06)
    • [2].乙二醇锑中锑含量的快速测定[J]. 聚酯工业 2017(06)
    • [3].锑类化合物对聚氨酯弹性体性能的影响[J]. 中国胶粘剂 2012(05)
    • [4].浅谈乙二醇锑生产工艺[J]. 湖南有色金属 2020(04)
    • [5].钛催化聚酯合成研究[J]. 石油化工技术与经济 2009(05)
    • [6].乙二醇锑中锑含量的快速测定[J]. 广州化工 2017(05)
    • [7].聚酯多元醇合成中催化剂的应用研究[J]. 中国胶粘剂 2008(05)
    • [8].乙二醇锑的非干燥生产工艺[J]. 工业催化 2014(09)
    • [9].聚酯缩聚工艺对产品品质影响因素研究[J]. 聚酯工业 2018(06)

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