手性β-氨基醇的合成及其在不对称加成和环氧化反应中的应用

论文摘要

手性β-氨基醇在有机合成中具有重要的用途。它们是理想的手性砌块，可用于合成拟肾上腺素药、β-受体阻滞剂和氨基酸等多种手性药物；它们也是非常优秀的有机催化剂，可用于催化二烷基锌和醛的不对称加成反应、不对称环氧化反应和不对称Henry反应等多种不对称催化反应；它们还是不对称催化反应中非常重要的手性配体，可以和过渡金属离子配位形成手性催化剂，催化不对称氢化和不对称氢转移反应等。因此，探索合成高光学纯度的β-氨基醇类化合物的简便途径具有重要的研究与实际意义。我们分别以烯烃和L-脯氨酸为原料，通过简便易行的方法合成了两种类型的手性β-氨基醇；同时又将它们用于催化二乙基锌和芳香醛的不对称加成反应、催化α，β-不饱和酮的不对称环氧化反应和合成手性双膦配体，为手性β-氨基醇类化合物的合成提供了一种新途径。 本文的研究工作主要有以下四部分： 1．手性β-氨基醇的合成 （1） 以烯烃为原料合成手性β-氨基醇 分别以苯乙烯、萘乙烯和反式二苯乙烯为原料，在手性配体1，4-双（9-O-奎宁）-2，3-二氮杂萘[（QN）2PHAL]存在下，通过烯烃的Sharpless不对称双羟化、环化、亲核开环和催化氢化等步骤方便地合成了手性β-氨基

论文目录

• 缩略语表
• 中文摘要
• 英文摘要
• 前言
• 文献回顾
• 正文
• 第一部分 手性β-氨基醇的合成
• 1.1 引言
• 1.2 实验设计
• 1.3 结果与讨论
• 1.3.1 以烯烃为原料合成手性β-氨基醇
• 1.3.2 以L-脯氨酸为原料合成手性β-氨基醇
• 1.4 结论
• 1.5 实验部分
• 1.5.1 实验材料
• 1.5.2 从烯烃合成手性β-氨基醇
• 1.5.2.1 烯烃的不对称双羟化反应（AD）
• 1.5.2.2 手性连二醇的环化反应
• 1.5.2.3 手性β-叠氮醇的合成
• 1.5.2.4 手性β-氨基醇的合成
• 1.5.2.5 手性β-仲氨基醇的合成
• 1.5.3 从脯氨酸合成手性β-氨基醇
• 第二部分 手性β-氨基醇催化二乙基锌和醛的不对称加成反应
• 2.1 引言
• 2.2 实验设计
• 2.2.1 设计思路
• 2.2.2 本文所进行的工作
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 二乙基锌的制备
• 2.3.2 手性β-氨基醇97～102催化二乙基锌和醛的不对称加成反应
• 2.3.3 手性β-氨基醇103～107催化二乙基锌和醛的不对称加成反应
• 2.4 结论
• 2.5 实验部分
• 2.5.1 实验材料
• 2.5.2 二乙基锌的制备
• 2.5.3 手性β-氨基醇催化二乙基锌和醛的不对称加成反应
• 2.5.3.1 手性β-氨基醇97～102催化二乙基锌和醛的不对称加成反应
• 2.5.3.2 手性β-氨基醇103～107催化二乙基锌和醛的不对称加成反应
• 第三部分 手性β-氨基醇催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应
• 3.1 引言
• 3.2 实验设计
• 3.2.1 设计思路
• 3.2.2 本文所进行的工作
• 3.3 结果与讨论
• 3.4 结论
• 3.5 实验部分
• 3.5.1 实验材料
• 3.5.2 α,β-不饱和酮的制备
• 3.5.3 手性β-氨基醇催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应
• 第四部分 手性双膦配体的合成
• 4.1 引言
• 4.2 实验设计
• 4.2.1 设计思路
• 4.2.2 设计合成路线
• 4.3 结果与讨论
• 4.4 实验部分
• 4.4.1 实验材料
• 4.4.2 手性双膦配体的合成
• 第五部分 手性β-氨基醇在不对称Henry反应中的尝试
• 2）的制备'>5.1 三氟甲磺酸锌（Zn（OTf）₂）的制备
• 5.2 手性β-氨基醇在不对称Henry反应中的尝试
• 论文总结
• 参考文献
• 附录
• 个人简历和研究成果
• 致谢