手性配体PPFA和FAA在不对称加成反应中的应用

论文摘要

本文以催化不对称反应为目标，用已知的手性配体PPFA和实验室已有的手性配体二茂铁基氮杂环丙醇分别完成了二乙基锌对β-芳基硝基乙烯的不对称共轭加成反应和以芳基硼酸为芳香源对醛的不对称芳基化反应，均取得了较好的结果。一、手性配体PPFA和铜催化二乙基锌对β-芳基硝基乙烯的不对称共轭加成反应有机金属试剂光学选择性共轭加成到硝基烯为我们提供了一个有利的碳—碳成键过程。然而这种类型的反应对于底物结构和二烷基锌的种类局限性很强，只有非常有限的底物能取得中等甚至较好的结果。我们利用已知的手性氮、膦配体PPFA和铜催化了一系列取代β-苯基硝基乙烯，只有苯基邻位有供电子取代基的β-芳基硝基乙烯能取得适中的结果。二、用同一种手性二茂铁基氮杂环丙醇配体高效光学选择性合成（R）-和（S）-二芳基甲醇由于手性二芳基甲醇是制备具有药物和生物活性有机化合物的重要中间体，因此有效的高光学选择性合成手性二芳基甲醇具有重要的研究价值。我们小组发现手性二茂铁基氮杂环丙醇配体是一种高效催化剂用于不对称芳基转移到醛的反应。在催化量的手性配体L的作应下我们能很容易的得到（S）构型的二芳基甲醇。随着研究工作的深入进行我们发现了一个有趣的现象，给定的一系列二芳基甲醇的（R）-和（S）—构型的一对对映异构体能用同一种催化量的配体L通过催化芳基转移到醛的反应得到，方法是通过交换参加反应的两种化合物的取代基。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 二茂铁基氮、膦手性配体PPFA和铜催化二乙基锌对α β-不饱和芳基硝基烯的不对称加成反应研究
• 1.1 α β-不饱和硝基化合物的不对称共轭加成研究进展
• 1.1.1 钛作催化剂
• 1.1.2 铜作催化剂
• 1.2 课题提出与设计
• 1.3 茂铁基氮、膦手性配体PPFA和铜催化的二乙基锌试剂对α,β-不饱和硝基化合物的不对称催化反应研究
• 1.3.1 配体的合成
• 1.3.2 底物制备
• 1.3.3 二茂铁基氮、膦手性配体PPFA参与的二乙基锌对β-芳基硝基烯的不对称加成反应研究
• 1.4 小结
• 1.5 实验部分
• 1.5.1 实验仪器与主要试剂
• 1.5.2 实验操作和数据表征
• 1.6 参考文献
• 第二章 二茂铁基氮杂环丙醇手性配体催化的芳醛的不对称芳基化反应研究
• 2.1 手性配体催化的芳醛的不对称芳基化反应研究进展
• 2.1.1 合成手性二芳基甲醇的意义
• 2.1.2 合成手性二芳基甲醇的方法
• 2.1.3 合成手性二芳基甲醇的方法分类
• 2.2 用芳基硼酸作芳香源对醛的催化不对称芳基转移反应研究
• 2.2.1 芳基硼酸的制备
• 2.2.2 寻找液相条件——外消旋体的制备
• 2.2.3 不对称芳基化反应的反应条件的优化
• 2.2.4 在最优条件下用L配体催化的芳醛的不对称芳基化反应
• 2.3 小结
• 2.4 实验部分
• 2.4.1 一般测试
• 2.4.2 芳基硼酸的制备
• 2.4.3 外消旋体的制备
• 2.4.4 手性二茂铁基配体催化醛的芳基化反应步骤
• 2.4.5 产物14的标准液相图和表征
• 2.4.6 反应产物15的表征和标准液相图
• 2.5 参考文献
• 附件
• 致谢