通过原子转移自由基聚合制备杂臂星形聚合物(聚苯乙烯)n-(聚丙烯酸乙酯)m

通过原子转移自由基聚合制备杂臂星形聚合物(聚苯乙烯)n-(聚丙烯酸乙酯)m

论文摘要

本文采用原子转移自由基聚合(ATRP),制备杂臂星形聚合物(聚苯乙烯)n-(聚丙烯酸乙酯)m。其中,聚丙烯酸乙酯的臂数大于聚苯乙烯的臂数。而通常合成的杂臂星形聚合物为AnBn型,即两种臂的数目理论上相等。 合成过程具体是:首先,先由ATRP合成线形聚苯乙烯(PS),并以此作大分子引发剂,二乙烯基苯(DVB)作偶联剂,采用先臂后核的方法,制备星形聚苯乙烯(PS)n。在核内,仍存在ATRP活性引发点1-溴乙基苯基基团,它们是由聚苯乙烯链加成到DVB单元的乙烯基基团后得到,且其数目理论上等于PS的臂数。同时,核内还残留未反应的乙烯基基团。然后,把星形聚苯乙烯进行氢溴化处理。其中的乙烯基基团与HBr反应,转化成1-溴乙基苯基基团,它们也具有ATRP引发活性,因而核内的活性引发点总数增多。最后,引发第二单体丙烯酸乙酯(EA)聚合,成功制备出杂臂星形聚合物(PS)n-(PEA)m。 在制备普通杂臂星形聚合物(PS)n-(PEA)n时,EA转化率不到1.76%时体系就出现星与星之间的偶联现象;但当把氢溴化处理后的星形聚苯乙烯作大分子引发剂制备杂臂星形聚合物(PS)n-(PEA)m时,EA转化率达33.9%时体系仍未出现星与星之间的偶联现象。这表明:星

论文目录

  • 一 文献综述
  • 1.1 前言
  • 1.2 杂臂星形聚合物的合成
  • 1.2.1 二乙烯基苯(DVB)法
  • 1.2.1.1 活性阴离子聚合法
  • 1.2.1.2 活性阳离子聚合法
  • 1.2.1.3 活性自由基聚合法
  • 1.2.2 氯硅烷法
  • 1.2.3 不可均聚偶联剂法
  • 1.2.3.1 活性阴离子聚合法
  • 1.2.3.2 活性阳离子聚合法
  • 1.2.4 非等同官能团引发剂引发的方法
  • 1.3 本论文的研究思路
  • 二 实验部分
  • 2.1 原料
  • 2.1.1 引发剂
  • 2.1.2 催化剂
  • 2.1.3 配位剂
  • 2.1.4 单体
  • 2.1.5 溶剂
  • 2.1.6 沉淀剂
  • 2.1.7 反应原料
  • 2.1.8 其它试剂
  • 2.2 实验过程
  • 2.2.1 苯乙烯的原子转移自由基聚合
  • 2.2.2 星形聚合物的合成
  • 2.2.3 星形聚合物沉淀分级
  • 2.2.4 星形聚苯乙烯的氢溴化处理
  • 2.2.5 二乙烯基苯的氢溴化处理
  • 2.2.6 星形聚苯乙烯中的溴化处理
  • 2.2.7 苯乙烯中的溴化处理
  • 2.2.8 单体转化率
  • 2.2.9 聚合物的分子量及其分布
  • 2.2.10 单体和聚合物的结构分析
  • 三 结果与讨论
  • 3.1 线性聚苯乙烯的制备
  • 3.1.1 聚苯乙烯的合成
  • 3.1.2 聚苯乙烯的表征
  • 3.1.3 影响因素
  • 3.2 星形聚苯乙烯的制备
  • 3.2.1 星形聚苯乙烯的合成
  • 3.2.2 偶联剂的选择
  • 3.2.3 影响因素
  • 3.3 星形聚苯乙烯的沉淀分级
  • 3.3.1 星形聚苯乙烯的沉淀分级
  • 3.3.2 星形聚苯乙烯的表征
  • 3.4 星形聚苯乙烯的氢溴化
  • 3.4.1 星形聚苯乙烯的氢溴化
  • 3.4.2 氢溴化反应后星形聚苯乙烯的表征
  • 3.4.3 星形聚苯乙烯核内引入活性引发点的其他方法
  • 3.4.3.1 采用相转移催化剂四辛基溴化铵
  • 3.4.3.2 采用星形聚苯乙烯的溴化产物
  • n-(PEA)m的合成'>3.5 杂臂星形聚合物(PS)n-(PEA)m的合成
  • n-(PEA)m的合成'>3.5.1 杂臂星形聚合物(PS)n-(PEA)m的合成
  • n-(PEA)m的表征'>3.5.2 杂臂星形聚合物(PS)n-(PEA)m的表征
  • n-(PEA)n的合成'>3.5.3 杂臂星形聚合物(PS)n-(PEA)n的合成
  • 结论
  • 参考文献
  • 发表的学术论文目录
  • 致谢
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