苯乙炔基吡啶衍生物在酸性水溶液中光环加成反应研究

论文摘要

本文采用简单易行的方法从苯乙烯基吡啶类衍生物通过溴化、重排和脱溴化反应合成了7种苯乙炔基吡啶类单体,研究了它们在1mol/L盐酸水溶液中的光环加成反应。在长波长紫外光（125 W中压汞灯,玻璃冷却夹套过滤后,波长＞300 nm）的照射下,苯乙炔基吡啶类单体在酸性水溶液中,两分子单体间发生光环加成反应生成三芳基萘的衍生物。本文合成了五种1,2,3-三芳基取代萘,即7-R-2-（4-R-苯基）-1,3-二（4-吡啶基）萘[R=H,Br,Cl,CH3]和5-氯-2-（2-氯苯基）-1,3-二（4-吡啶基）萘。本文还研究了烯炔间交叉光环加成反应,即苯乙炔基吡啶与苯乙烯基吡啶间的交叉光环加成反应,合成了6,8-二苯基-7-吡啶基异喹啉和7,8-二氢-6,8-二苯基-7-吡啶基异喹啉两种交叉光环加成产物。苯乙炔基吡啶与苯乙烯基苯并恶唑在25%的硫酸水溶液中发生交叉光环加成反应,得到1-（2-苯并恶唑基）-2-苯基-3-吡啶基萘。以上八种产物均是未见文献报道的新化合物。对以上化合物运用了红外、紫外、核磁共振氢谱、和EI-MS质谱等分析手段进行了表征,其中四个化合物通过X-Ray单晶衍射分析得出了单晶体结构。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 文献综述
• 1.1 引言
• 1.2 炔烃的有机光化学反应
• 1.2.1 炔烃发生光化学反应机理
• 1.2.2 炔烃的光还原反应
• 1.2.3 炔烃的光环化加成反应
• 1.2.4 烯二炔的光环化加成反应
• 1.3 苯乙烯基吡啶在HCl水溶液中的光化学反应
• 1.4 多取代基萘的合成方法
• 1.5 本论文的内容及目的
• 第二章 实验部分
• 2.1 试剂与仪器
• 2.2 合成路线
• 2.2.1 苯乙烯基吡啶和苯乙炔基吡啶类单体的合成
• 2.2.2 苯乙炔基吡啶类单体在酸性水溶液中的光环加成反应
• 2.2.3 苯乙炔基吡啶与杂芳基乙烯单体间的交叉光环加成反应
• 2.3 合成过程
• 2.3.1 杂芳基乙烯和杂芳基乙炔单体的合成
• 2.3.2 苯乙炔基吡啶自身光环加成产物的合成
• 2.3.3 烯炔间交叉光环加成产物的合成
• 第三章 结果与讨论
• 3.1 4-（2-苯乙炔基）吡啶（PhVPy）类单体及2-（2-苯乙烯基）苯并恶唑（BOEP）的合成探究
• 3.2 苯乙炔基吡啶类物质自身光反应的研究
• 3.2.1 合成探讨
• 3.2.2 晶体结构解析
• 3.2.3 核磁共振氢谱分析
• 3.2.4 质谱分析
• 3.2.5 紫外光谱解析
• 3.2.6 对比实验探讨
• 3.3 4-（2-苯乙炔基）吡啶（PhVPy）与4-（2-苯乙烯基）吡啶（PhEPy）光化学反应探究
• 3.3.1 合成探讨
• 3.3.2 结构数据分析
• 3.4 4-（2-苯乙炔基）吡啶（PhVPy）与4-（2-苯乙烯基）苯并恶唑（BOEP）交叉光化学反应探究
• 3.4.1 合成探讨
• 3.4.2 结构数据分析
• 第四章 结论
• 参考文献
• 1H-NMR谱图和EI-MS谱图）'>附录Ⅰ （¹H-NMR谱图和EI-MS谱图）
• 附录Ⅱ （晶体参数）
• 附录Ⅲ 本文实验所用的光源系统
• 致谢
• 作者攻读学位期间的研究成果和发表的学术论文目录
• 作者和指导教师简介
• 北京化工大学 硕士研究生学位论文答辩委员会决议书