含氮杂环巯基类配体及其原位氧化还原产物的铜（Ⅰ）配合物的合成、结构、热稳定性及光谱性质研究

论文摘要

本论文利用含氮杂环巯基类配体2-巯基吡啶（py2tH）、2-巯基嘧啶（pymtH）及2,4,6-三巯基均三嗪（H3TMT）与卤化亚铜（Ⅰ）、拟卤化亚铜（Ⅰ）反应,成功合成了两个低聚配合物（oligomer）和七个配位聚合物（polymer）,结构式分别为:[Cu4（pymtH）4Cl4]n（1）、[Cu4（pymtH）4Br4]n（2）、[Cu（pymtH）2I]23、[Co（μ3-H3TMT）Cl]n（4）、[Cu（μ3-H3TMT）Br]n（5）、[Cu（μ3-H3TMT）I]n（6）、[（CuSCN）（2-pds）0.5]。（7）、[（CuSCN）（2-pmds）]n（8）、[（CuI）2（2-pmds）]2（9）。对这些配合物进行了元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射表征、热重分析以及荧光光谱性质的初步研究。 （1）配合物[Cu4（pymtH）4Cl4]。1的晶体属于三斜晶系,空间群p（?）,分子式为C(16H16N8S4Cu4Cl4,Fw=844.57,晶胞参数为:a=7.4760（6）A,b=7.5128（6）A,C=12.9983（11）A,a=83.0860（10）°,β=81.8930（10）°,γ=62.8890（10）°,V=6412.04（9）A3,z=l,Dc=2.184 Mg/m3。晶体结构分析表明配合物1中配体pymtH采用两种桥联方式μ2-（S,N）和μ3-（S2N）分别桥联两个CuⅠ和三个CuⅠ而形成中心对称的八元环（CuSCN）2和十六元环（CuSCN）4,八元环和十六元环环环相连形成一维链状聚合物。CuⅠ有两种配位环境,分别为CuNSCl变形平面三角形和CuNS2Cl变形四面体配位环境。所有的配体pymtH均以硫酮形式配位,所有Cl原子均末端配位于CuI。 （2）配合物[Cu4（pymtH）4Br4]n2的晶体属于三斜晶系,空间群p（?）,分子式为C16H16N8S4Cu4Br4,Fw=1022.41,晶胞参数:a=7.4238（8）A,b=7.5749（8）A,C=13.4896（15）A,α=83.579（2）°,β=81.452（2）°,γ=63.055（2）°,V=667.87（13）A3,z=1,Dc=2.542Mg/m3。晶体结构分析表明配合物2与配合物1晶体同构,在配合物2中配体pymtH采用两种桥连方式μ2-（S,N）和μ3-（S2N）分别桥连两个CuⅠ和三个CuⅠ而形成中心对称的八元环（CuSCN）2和十六元环（CuSCN）4,八元环和十六元环环环相连形成一维链状聚合物。CuⅠ有两种配位环境,分别为CuNSBr变形平面三角形配位环境和CuNS2Br变形四面体配位环境。所有的配体pymtH均以硫酮形式配位,所有Br原子均末端配位于CuI。 （3）配合物[Cu（pymtH）2I]23的晶体属正交晶系,空间群Fdd2,分子式为C16H16N8S4Cu2I2,Fw=829.49,晶胞参数:a=12.8302（10）A,b=38.855（3）A,c=9.9562（8）A,α=90°,β=90°,γ=90°,V=4963.3（7）A3,Z=8,Dc=2.220 Mg/m3。晶体结构分析表明配合物3为双核配合物。在此配合物中配体pymtH通过环外S原子桥联和末端配位于

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 第一章 前言
• 1.1 配位化学研究进展
• 1.2 光致发光功能性配合物
• 1.3 晶体工程与配位聚合物
• 1.4 中性铜（Ⅰ）卤结构单元及其配位聚合物研究概况
• 1.4.1 有机分子协同的中性铜（Ⅰ）卤化合物
• 1 零维的中性铜（Ⅰ）卤化合物
• 2 一维的铜（Ⅰ）卤中性簇
• 3 二维的铜（Ⅰ）卤中性簇
• 4 三维的铜（Ⅰ）卤中性簇
• 1.4.2 有机分子桥联的中性铜（Ⅰ）卤配位聚合物
• 1 一维链状配位聚合物
• 2 二维层状配位聚合物
• 3 三维网络配位聚合物
• 1.5 巯基氮杂环配体配位结构及其氧化反应
• 1.6 选题意义
• 参考文献
• 第二章 含氮杂环巯基类配体的铜（Ⅰ）卤配合物的合成、结构、荧光及热稳定性质研究
• 2.1 引言
• 2.2 实验试剂和仪器
• 2.2.1 实验试剂
• 2.2.2 实验仪器
• 2.3 配合物的合成
• 2.4 配合物的表征
• 2.4.1 元素分析与红外光谱
• 2.4.2 晶体结构表征
• 2.5 结果与讨论
• 2.5.1 配合物1-3晶体结构
• 2.5.2 配合物4-6晶体结构
• 2.5.3 配合物的红外光谱分析
• 2.5.4 配合物荧光性质
• 1 配合物1-3的荧光性质
• 2 配合物4-6的荧光性质
• 2.5.5 配合物1和4热重分析
• 2.6 小结
• 参考文献
• 第三章 含氮杂环巯基类配体原位氧化还原产物的铜（Ⅰ）配合物的合成、结构及热稳定性质研究
• 3.1 引言
• 3.2 实验试剂和仪器
• 3.2.1 实验试剂
• 3.2.2 实验仪器
• 3.3 配合物的合成
• 3.4 配合物的表征
• 3.4.1 元素分析与红外光谱
• 3.4.2 晶体结构表征
• 3.5 结果与讨论
• 3.5.1 晶体结构
• 3.5.2 配合物7的红外光谱分析
• 3.5.3 配合物7的热重分析
• 参考文献
• 第四章 结论
• 发表论文
• 致谢