论文摘要
本论文利用含氮杂环巯基类配体2-巯基吡啶(py2tH)、2-巯基嘧啶(pymtH)及2,4,6-三巯基均三嗪(H3TMT)与卤化亚铜(Ⅰ)、拟卤化亚铜(Ⅰ)反应,成功合成了两个低聚配合物(oligomer)和七个配位聚合物(polymer),结构式分别为:[Cu4(pymtH)4Cl4]n(1)、[Cu4(pymtH)4Br4]n(2)、[Cu(pymtH)2I]23、[Co(μ3-H3TMT)Cl]n(4)、[Cu(μ3-H3TMT)Br]n(5)、[Cu(μ3-H3TMT)I]n(6)、[(CuSCN)(2-pds)0.5]。(7)、[(CuSCN)(2-pmds)]n(8)、[(CuI)2(2-pmds)]2(9)。对这些配合物进行了元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射表征、热重分析以及荧光光谱性质的初步研究。 (1)配合物[Cu4(pymtH)4Cl4]。1的晶体属于三斜晶系,空间群p(?),分子式为C(16H16N8S4Cu4Cl4,Fw=844.57,晶胞参数为:a=7.4760(6)A,b=7.5128(6)A,C=12.9983(11)A,a=83.0860(10)°,β=81.8930(10)°,γ=62.8890(10)°,V=6412.04(9)A3,z=l,Dc=2.184 Mg/m3。晶体结构分析表明配合物1中配体pymtH采用两种桥联方式μ2-(S,N)和μ3-(S2N)分别桥联两个CuⅠ和三个CuⅠ而形成中心对称的八元环(CuSCN)2和十六元环(CuSCN)4,八元环和十六元环环环相连形成一维链状聚合物。CuⅠ有两种配位环境,分别为CuNSCl变形平面三角形和CuNS2Cl变形四面体配位环境。所有的配体pymtH均以硫酮形式配位,所有Cl原子均末端配位于CuI。 (2)配合物[Cu4(pymtH)4Br4]n2的晶体属于三斜晶系,空间群p(?),分子式为C16H16N8S4Cu4Br4,Fw=1022.41,晶胞参数:a=7.4238(8)A,b=7.5749(8)A,C=13.4896(15)A,α=83.579(2)°,β=81.452(2)°,γ=63.055(2)°,V=667.87(13)A3,z=1,Dc=2.542Mg/m3。晶体结构分析表明配合物2与配合物1晶体同构,在配合物2中配体pymtH采用两种桥连方式μ2-(S,N)和μ3-(S2N)分别桥连两个CuⅠ和三个CuⅠ而形成中心对称的八元环(CuSCN)2和十六元环(CuSCN)4,八元环和十六元环环环相连形成一维链状聚合物。CuⅠ有两种配位环境,分别为CuNSBr变形平面三角形配位环境和CuNS2Br变形四面体配位环境。所有的配体pymtH均以硫酮形式配位,所有Br原子均末端配位于CuI。 (3)配合物[Cu(pymtH)2I]23的晶体属正交晶系,空间群Fdd2,分子式为C16H16N8S4Cu2I2,Fw=829.49,晶胞参数:a=12.8302(10)A,b=38.855(3)A,c=9.9562(8)A,α=90°,β=90°,γ=90°,V=4963.3(7)A3,Z=8,Dc=2.220 Mg/m3。晶体结构分析表明配合物3为双核配合物。在此配合物中配体pymtH通过环外S原子桥联和末端配位于
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