武府鹏:基于过渡金属催化的还原羰基化反应论文

武府鹏:基于过渡金属催化的还原羰基化反应论文

本文主要研究内容

作者武府鹏(2019)在《基于过渡金属催化的还原羰基化反应》一文中研究指出:自20世纪40年代以来,过渡金属催化的羰基化反应经历了巨大的进步。目前,羰基化反应已成为合成含羰基化合物的最有价值的方法之一。此外,生成的羰基是有用的结构合成子,可以将羰基容易地转化为许多其他官能团。根据反应原料和产品氧化还原价态的改变,羰基化反应可以分为三类,分别是还原羰基化、氧化羰基化和中性的羰基化反应。中性的羰基化反应中以交叉偶联的羰基化反应报道较多,而还原羰基化和氧化羰基化的报道相对较少。CO气体作为传统羰基化反应的C1来源,具有廉价、易得、原子经济性高等优点,因此常被应用在工业生产中。然而,CO气体的毒性以及不易控性导致了羰基化反应在实验中的研究较少。因此,利用有效的替代羰源有利于促进羰基化的开发,同时,利用替代羰源也可以发展一系列新型的羰基化反应。本人所在课题组近年来一直从事替代羰源的开发、新型羰基化反应的设计等方面的研究。本人在已有的羰基化工作基础上,对甲酸的H,CO,OH三部分结构深入研究,开发了醛基化,羧基化反应和胺甲基化反应等。同时开发了镍催化的芳基增碳反应。本论文主要介绍如下工作:1.对甲酸的C1、氢源和羟源进行深度研究,在钯金属催化的条件下,利用配体调控的优势,有效的从卤代芳烃直接制备醛基化和羧基化产物。单、双齿配体调控下可以高选择性得到2种产品,同时具有较广的底物适用性。2.以甲酸作为C1和羟基来源,以烯丙基衍生物为原料,在钯金属催化条件下直接得到丁烯酸衍生物。该反应条件简单,且底物上能有中等到较好的收率。3.以CO气体为C1来源,利用过量的甲酸为还原剂,在钯催下可以将卤代芳烃直接选择性得到氨甲基化合物或苄基甲酰胺,我们称这类反应为胺化增碳反应。该反应具有极广的底物适用性,反应条件温和,通过不同溶剂可以调控得到不同的产品,对羰基化反应有较大的促进的作用。4.完成胺化增碳反应后,深入对增碳反应的研究。以镍为催化剂,Mo(CO)6为羰源,硅烷作为还原剂,发展了吲哚(或芳环)和芳基碘化物的芳基增碳反应。该反应中吲哚的C2和C3位都可以发生羰基化反应,且以中等至极好的产率合成了广泛的苄基吲哚衍生物,各类具有给电子的芳环均可以适用于该反应。

Abstract

zi 20shi ji 40nian dai yi lai ,guo du jin shu cui hua de tang ji hua fan ying jing li le ju da de jin bu 。mu qian ,tang ji hua fan ying yi cheng wei ge cheng han tang ji hua ge wu de zui you jia zhi de fang fa zhi yi 。ci wai ,sheng cheng de tang ji shi you yong de jie gou ge cheng zi ,ke yi jiang tang ji rong yi de zhuai hua wei hu duo ji ta guan neng tuan 。gen ju fan ying yuan liao he chan pin yang hua hai yuan jia tai de gai bian ,tang ji hua fan ying ke yi fen wei san lei ,fen bie shi hai yuan tang ji hua 、yang hua tang ji hua he zhong xing de tang ji hua fan ying 。zhong xing de tang ji hua fan ying zhong yi jiao cha ou lian de tang ji hua fan ying bao dao jiao duo ,er hai yuan tang ji hua he yang hua tang ji hua de bao dao xiang dui jiao shao 。COqi ti zuo wei chuan tong tang ji hua fan ying de C1lai yuan ,ju you lian jia 、yi de 、yuan zi jing ji xing gao deng you dian ,yin ci chang bei ying yong zai gong ye sheng chan zhong 。ran er ,COqi ti de du xing yi ji bu yi kong xing dao zhi le tang ji hua fan ying zai shi yan zhong de yan jiu jiao shao 。yin ci ,li yong you xiao de ti dai tang yuan you li yu cu jin tang ji hua de kai fa ,tong shi ,li yong ti dai tang yuan ye ke yi fa zhan yi ji lie xin xing de tang ji hua fan ying 。ben ren suo zai ke ti zu jin nian lai yi zhi cong shi ti dai tang yuan de kai fa 、xin xing tang ji hua fan ying de she ji deng fang mian de yan jiu 。ben ren zai yi you de tang ji hua gong zuo ji chu shang ,dui jia suan de H,CO,OHsan bu fen jie gou shen ru yan jiu ,kai fa le quan ji hua ,suo ji hua fan ying he an jia ji hua fan ying deng 。tong shi kai fa le nie cui hua de fang ji zeng tan fan ying 。ben lun wen zhu yao jie shao ru xia gong zuo :1.dui jia suan de C1、qing yuan he qiang yuan jin hang shen du yan jiu ,zai ba jin shu cui hua de tiao jian xia ,li yong pei ti diao kong de you shi ,you xiao de cong lu dai fang ting zhi jie zhi bei quan ji hua he suo ji hua chan wu 。chan 、shuang chi pei ti diao kong xia ke yi gao shua ze xing de dao 2chong chan pin ,tong shi ju you jiao an de de wu kuo yong xing 。2.yi jia suan zuo wei C1he qiang ji lai yuan ,yi xi bing ji yan sheng wu wei yuan liao ,zai ba jin shu cui hua tiao jian xia zhi jie de dao ding xi suan yan sheng wu 。gai fan ying tiao jian jian chan ,ju de wu shang neng you zhong deng dao jiao hao de shou lv 。3.yi COqi ti wei C1lai yuan ,li yong guo liang de jia suan wei hai yuan ji ,zai ba cui xia ke yi jiang lu dai fang ting zhi jie shua ze xing de dao an jia ji hua ge wu huo bian ji jia xian an ,wo men chen zhe lei fan ying wei an hua zeng tan fan ying 。gai fan ying ju you ji an de de wu kuo yong xing ,fan ying tiao jian wen he ,tong guo bu tong rong ji ke yi diao kong de dao bu tong de chan pin ,dui tang ji hua fan ying you jiao da de cu jin de zuo yong 。4.wan cheng an hua zeng tan fan ying hou ,shen ru dui zeng tan fan ying de yan jiu 。yi nie wei cui hua ji ,Mo(CO)6wei tang yuan ,gui wan zuo wei hai yuan ji ,fa zhan le yin duo (huo fang huan )he fang ji dian hua wu de fang ji zeng tan fan ying 。gai fan ying zhong yin duo de C2he C3wei dou ke yi fa sheng tang ji hua fan ying ,ju yi zhong deng zhi ji hao de chan lv ge cheng le an fan de bian ji yin duo yan sheng wu ,ge lei ju you gei dian zi de fang huan jun ke yi kuo yong yu gai fan ying 。

论文参考文献

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  • 论文详细介绍

    论文作者分别是来自浙江理工大学的武府鹏,发表于刊物浙江理工大学2019-05-08论文,是一篇关于钯催化论文,镍催化论文,羰基化论文,还原论文,甲酸论文,增碳论文,浙江理工大学2019-05-08论文的文章。本文可供学术参考使用,各位学者可以免费参考阅读下载,文章观点不代表本站观点,资料来自浙江理工大学2019-05-08论文网站,若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权,请联系我们删除。

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