中温型固体氧化物燃料电池硼酸盐系封接材料的制备与性能研究

中温型固体氧化物燃料电池硼酸盐系封接材料的制备与性能研究

论文摘要

中温型固体氧化物燃料电池(Intermediate Temperatures Solid Oxide Fuel Cell,IT-SOFC)是一种将碳氢化合物的化学能通过电化学反应转化为电能的最有效的装置,近年来其在清洁、高效分布式发电领域中越来越受到人们的重视。平板式固体氧化物燃料电池(p SOFC)具有低消耗、功率密度高、工艺简单等优点引起了世界范围内的普遍关注,因而是国内外发展的焦点。但需要高温下防止燃料气和氧气在燃料电池工作时混合,并使燃料电池堆与外界空气隔离,这就要求燃料电池堆的封接材料具有良好的气密性、绝缘性、热稳定性及化学稳定性等。因此,封接成为限制平板式SOFC发展的技术难点之一。本论文以中温固体氧化物燃料电池(IT-SOFC)技术为背景,研究开发能够满足平板式IT-SOFC密封要求的封接材料。本文中优化设计硼酸盐封接玻璃配方,探讨组成对玻璃形成机理的影响,结合相图,初步确定硼酸盐封接玻璃的形成区间。测定硼酸盐封接玻璃的特征温度,确定封接玻璃的封接温度,探讨组成对封接温度、化学稳定性和封接性能的影响。系统研究了BaO-Al2O3-B2O3-SiO2体系封接材料应用于一般作为SOFC阳极材料Ni-8YSZ的结合特性和润湿性能,并讨论各组分对玻璃的热化学性能、晶化行为以及微晶玻璃显微结构的影响,以制备出在pSOFC工作温度650-900℃合适的密封胶。通过研究热循环测试后玻璃和阳极材料Ni-8YSZ裂缝界面间的热膨胀失配估计热稳定性。在燃料电池工作温度持续100h后玻璃和阳极材料Ni-8YSZ界面反应点面来研究化学稳定性。所制备的AC1玻璃封接材料球磨5h后,对应的粒径分别在0.61μm和2.9μm附近,在相应的累积曲线中99%以上小于9μm。经800℃热处理之后的阳极材料Ni-8YSZ微晶玻璃的主晶相为六方钡长石(BaAl2Si2O8)及少量的硅酸钡相(BaSiO3),具有较高的热膨胀系数和较好的电绝缘性能。AC1玻璃封接材料的热膨胀系数(TEC)为11.25×10-6K-1,与阳极材料Ni-8YSZ的热膨胀系数12.03×10-6K-1相接近,基本符合IT-SOFC对玻璃封接材料的要求。封接材料玻璃的电阻随温度升高而减小,在650-800℃之间,阻抗值均在104-105Ω.cm2范围内,离子跃迁活化能为101.38 kJ/mol,说明封接材料玻璃粉具有相当好的绝缘性能,符合IT-SOFC对封接材料的绝缘性要求。高温浸润性能研究表明,AC1玻璃封接材料可适用于IT-SOFC对阳极材料Ni-8YSZ封接。采用流延法制备出宽大平整的微晶玻璃材料。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 1 引言
  • 2 绪论
  • 2.1 固体氧化物燃料电池(SOFC)概述
  • 2.1.1 固体氧化物燃料电池的分类及特点
  • 2.1.2 固体氧化物燃料电池的工作原理
  • 2.1.3 固体氧化物燃料电池的组成
  • 2.2 平板式SOFC (pSOFC)封接材料概述
  • 2.2.1 平板式SOFC 封接理论
  • 2.2.2 平板式SOFC 对封接材料的要求
  • 2.2.3 平板式SOFC 封接材料分类
  • 2.3 pSOFC 封接材料的研究现状
  • 2.3.1 玻璃/玻璃陶瓷封接材料及技术发展现状
  • 2.3.2 金属封接材料及技术发展现状
  • 2.3.3 压实封接材料及技术发展现状
  • 2.4 论文主要研究目的和内容
  • 3 实验材料和方法
  • 3.1 实验药品和试剂
  • 3.2 实验仪器和设备
  • 3.3 实验内容与工艺流程
  • 3.4 材料的性能测试与表征
  • 3.4.1 热膨胀系数测试
  • 3.4.2 粒度分布测试
  • 3.4.3 XRD 晶相分析
  • 3.4.4 差示扫描量热分析
  • 3.4.5 热重分析
  • 3.4.6 电池阻抗测试
  • 3.4.7 高温显微镜分析
  • 3.4.8 扫描电子显微镜
  • 4 各组分对硼酸盐玻璃系统的影响
  • 4.1 氧化铝对硼酸盐玻璃系统的影响
  • 4.2 氧化钡对硼酸盐玻璃系统的影响
  • 4.3 硼硅比对硼酸盐玻璃系统的影响
  • 4.4 引入RO 替换部分氧化钡对硼酸盐玻璃性能的影响
  • 4.5 小结
  • 5 硼酸盐系微晶玻璃与阳极材料的适应性
  • 5.1 封接材料的热膨胀匹配性能分析
  • 5.2 玻璃与阳极材料的长期适应性研究
  • 5.3 玻璃的润湿行为研究
  • 5.4 小结
  • 6 封接材料的相关性能研究
  • 6.1 粉体的粒度分布测试
  • 6.2 XRD 测试结果分析
  • 6.3 阻抗测试表征
  • 6.4 与电极材料的界面分析
  • 6.5 小结
  • 7 水系流延成型法制备封接材料坯片
  • 7.1 实验部分
  • 7.2 悬浮液的分散稳定性
  • 7.2.1 Zeta 对悬浮液稳定性的影响
  • 7.2.2 PAA 用量对浆料悬浮性的影响
  • 7.3 粘结剂的加入的影响
  • 7.4 增塑剂对浆料流变性能的影响
  • 7.5 结论
  • 结论
  • 致谢
  • 参考文献
  • 相关论文文献

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