卟啉三聚物及金属配合物的合成与性质研究

论文摘要

(1)通过经典卟啉合成反应设计合成了不同取代基效应的卟啉单体进而以他们为基本单元合成卟啉三聚物,通过元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱等表征手段对所合成的化合物进行了表征；并通过循环伏安、发光光谱、激光拉曼光谱和表面光电压谱对卟啉配体及其锌卟啉三聚物的氧化还原性质、振动形态、光化学性质以及半导体性质进行了系统的研究。（2）合成带有不同链长的烷氧基的单羟基卟啉,进而以它们为基本单元合成卟啉三聚物。通过元素分析、紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱等等表征手段对所合成的化合物进行了表征；并通过循环伏安、发光光谱、激光拉曼光谱和表面光电压谱对卟啉配体及其金属配合物的光、电性质进行了系统的研究。（3）合成了以酯键为桥的萘环上带有烷氧基取代基的香兰素卟啉-萘酸酯化合物,并对所合成的香兰素卟啉-萘酸酯化合物的荧光,电化学和激光拉曼光谱的性质进行了研究。（4）我们合成了基于卟啉和乙基香兰素为原料的新型卟啉配体显色剂α,β,γ,δ-四（4-羟基-3-乙氧基苯基）卟啉,用元素分析,质谱,核磁共振氢谱,核磁共振碳谱,紫外光谱等对其进行了结构表征,证明是我们所要合成的目标化合物。通过卟啉配体能和金属Pb反应制得铅配合物,并研究了该试剂与铅金属离子在碱性溶液的显色反应条件。结果表明,在pH=11.0条件下,在十二磺酸钠的存在下,沸水浴加热5分钟反应完全,分别在425nm和473nm处,配合物的表观摩尔吸光系数是4×105,铅量在0—15ug/25mL范围内符合比尔定律,并用此法可测定头发中的微量元素铅。

论文目录

• 内容提要
• 中文摘要
• Abstract
• 第一章 绪论
• 1.1 单体的合成
• 1.1.1 Adler法和Lindsey法
• 1.1.2 2-取代吡咯法
• [2+2]法'>1.1.3_[2+2]法
• 1.1.4 [3+1]法
• 1.1.5 四吡咯法
• 1.1.6 郭灿城法和潘继刚法
• 1.1.7 微波辐射法
• 1.2 卟啉聚合物的合成
• 1.2.1 Heteroatom Linkers法
• 1.2.2 Carbon-Carbon Linkers法
• 1.2.3 Miscellaneous Linkers法
• 1.3 金属卟啉配合物的合成
• 1.4 卟啉及金属卟啉衍生物的表征和性质研究
• 1.4.1 电子光谱
• 1.4.2 IR和Raman
• 1H NMR和¹³C NMR'>1.4.3¹H NMR和¹³C NMR
• 1.4.4 质谱及元素分析
• 1.4.5 荧光光谱
• 1.4.6 表面光电压谱
• 1.4.7 电化学性质
• 1.4.8 电致发光性质
• 1.5 卟啉聚合物的应用前景
• 1.5.1 应用在光捕获方面
• 1.5.2 应用光生电池方面
• 1.5.3 应用在分子光子器件方面
• 1.5.4 应用在非线性光学方面
• 1.5.5 应用在光动力疗法方面
• 1.6 聚合物的研究背景
• 1.7 论文的内容安排
• 第二章 不同取代基的酯基卟啉三聚物及其锌配合物的合成表征及性质研究
• 2.1 实验部分
• 2.1.1 实验试剂
• 2.1.2 仪器及测试条件
• 2.2 不同取代基的酯基卟啉三聚物的合成
• 2.2.1 合成步骤
• 2.2.2 卟啉单体的合成
• 2.2.3 均苯三甲酰氯的合成
• 2.2.4 卟啉三聚物的合成
• 2.2.5 锌卟啉三聚物的合成
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 合成讨论
• 2.3.2 卟啉三聚物的表征
• 2.4 性质研究
• 2.4.1 荧光性质
• 2.4.2 激光拉曼光谱
• 2.4.3 电化学性质
• 2.4.4 表面光电压谱（SPS）
• 2.5 本章小结
• 第三章 不同烷氧基链长的酯基卟啉三聚物的合成及表征
• 3.1 实验试剂
• 3.2 酯基卟啉三聚物的合成
• 3.2.1 合成路线
• 3.2.2 对烷氧基苯甲醛的合成
• 3.2.3 对烷氧基单羟基卟啉单体的合成
• 3.2.4 不同链长的酯基卟啉三聚物的合成
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 合成方法讨论
• 3.4 不同烷氧基链长的酯基卟啉三聚物的表征
• 3.4.1 紫外-可见吸收光谱
• 3.4.2 红外光谱
• 3.4.3 质谱和元素分析
• 3.4.4 核磁共振氢谱
• 3.4.5 拉曼光谱
• 3.4.6 荧光光谱
• 3.4.7 热化学性质
• 3.5 本章小结
• 第四章 萘甲酸香兰素卟啉酯及过渡金属配合物的合成及性质研究
• 4.1 前言
• 4.2 实验仪器或试剂
• 4.3 萘甲酸香兰素卟啉酯化合物的合成
• 4.3.1 萘甲酸香兰素卟啉酯的合成
• 4.3.2 萘甲酸香兰素卟啉酯P的金属化
• 4.4 结果与讨论
• 4.4.1 合成讨论
• 4.4.2 萘甲酸香兰素卟啉酯及过渡金属萘甲酸香兰素卟啉酯的表征
• 4.5 本章小结
• 第五章 新型乙基香兰素卟啉的合成及其应用
• 5.1 实验部分
• 5.1.1 实验试剂
• 5.1.2 仪器及测试条件
• 2THEOPP的合成'>5.2 H₂THEOPP的合成
• 2THEOPP的合成'>5.2.1 H₂THEOPP的合成
• 5.2.2 人发标准物中测定Pb的含量
• 5.3 结果与讨论
• 5.3.1 显色反应条件
• 5.3.2 结论
• 2THEOPP的表征'>5.3.3 H₂THEOPP的表征
• 5.4 本章小结
• 参考文献
• 作者简介
• 攻读博士学位期间已发表和待发表文章
• 致谢