同位素稀释电感耦合等离子体质谱法（ID-ICP-MS）测量血清中痕量硒的方法研究

论文摘要

稳定同位素稀释法具有灵敏度高，准确度好，无放射性危害，受干扰少，化学处理无需严格的定量分离的优点，被认为是微量或痕量元素测定的最佳方法。近年来，IDMS在标准物质分析方面的应用研究十分活跃。本论文对同位素稀释质谱法测量人血清标准物质中硒的分析方法进行了研究。在基于标准物质定值高精度的要求下，建立了一种用同位素稀释质谱法—IDMS（绝对测量方法）测量人血清中Se含量的方法，并对同位素稀释法的样品前处理方法、最佳稀释比、同位素测量中谱峰干扰的克服方法以及分析过程中来自于环境、试剂和容器的污染，做了深入讨论。论文首先用两种方法对人血清中Se进行了化学前处理。（1）微波消解-巯基棉分离。柱条件：5mol·L-1HCl，解脱Se条件：1mL重蒸HNO3，巯基棉最佳用量：0.14g，有效地分离出人血清样品中的Na、Mg、K、Ca等碱金属和碱土金属，硒的回收率达到92％以上。（2）微波消解-离子交换分离方法。用AG1×8阴离子交换树脂分离Se，超纯水做淋洗液，0.9mol·L-1的HCl做洗脱液，有效地分离出人血清样品中的Cl、Cu、Fe、Zn、及Na、Mg、K、Ca等碱金属和碱土金属，硒的回收率达到80％以上。在此基础上建立了由微波消解，巯基棉分离，同位素稀释多接收电感耦合等离子体质谱测量人血清中Se的分析方法。采用碰撞反应池MC-ICP-MS测量加入浓缩同位素78Se的人血清中硒的同位素丰度比78Se／80Se，Ar碰撞气流速为2.4mL·min-1，H2碰撞气流速为1.0 mL·min-1。血清中Se的测定结果为0.07571μg·g-1，相对不确定度（k=2）为±2.1％。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 1.1 同位素稀释质谱法
• 1.1.1 同位素稀释质谱法发展简史
• 1.1.2 同位素稀释质谱法的基本原理
• 1.1.3 最佳稀释比
• 1.1.4 实验程序
• 1.1.5 同位素稀释质谱法的特点
• 1.2 电感耦合等离子体质谱法
• 1.2.1 ICP-MS基本工作原理
• 1.2.2 ICP-MS的主要优点及缺陷
• 1.2.3 影响ICP-MS测量结果准确性的主要因素
• 1.2.4 ICP-MS仪器的发展及其应用
• 1.3 生物样品痕量硒元素测定综述
• 1.3.1 硒研究的意义
• 1.3.2 国内外硒成分分析现状
• 1.3.3 硒测定的样品前处理方法概述
• 1.4 本论文的选题
• 第二章 血清硒前处理方法研究
• 2.1 仪器和试剂
• 2.1.1 仪器
• 2.1.2 试剂
• 2.2 微波消解血清样品
• 2.3 分离硒方法研究
• 2.3.1 巯基棉分离硒方法研究
• 2.3.2 阴离子交换树脂分离硒方法研究
• 2.3.3 两种分离硒方法的比较
• 2.4 分离硒方法评价
• 2.4.1 ICP-QMS测定硒仪器条件优化
• 2.4.2 质谱测量参数的设定
• 2.4.3 硒含量的测定
• 2.5 小结
• 第三章 同位素稀释质谱法测量血清中硒含量的方法研究
• 3.1 仪器和试剂
• 3.1.1 仪器
• 3.1.2 试剂
• 3.2 实验步骤
• 3.2.1 最佳稀释比的计算
• 3.2.2 标定稀释剂用硒标准溶液的配制
• 78Se稀释剂的标定'>3.2.3⁷⁸Se稀释剂的标定
• 3.2.4 血清硒样品前处理
• 3.3 质谱测量硒同位素丰度比
• 3.3.1 硒同位素丰度比的选择
• 3.3.2 碰撞气条件的确定和SeH的校正
• 3.3.3 质谱测量参数的设定
• 3.3.4 硒同位素丰度比的测定
• 3.4 实验结果
• 3.4.1 血清中硒含量的测定结果
• 78Se浓度标定结果'>3.4.2 浓缩同位素⁷⁸Se浓度标定结果
• 3.4.3 流程空白值
• 3.5 测量结果的不确定度评定
• 3.5.1 标准不确定度
• 3.5.2 合成标准不确定度
• 3.5.3 灵敏系数的计算
• 3.5.4 不确定度的评定结果
• 3.6 讨论
• 3.7 方法验证
• 3.7.1 实验步骤
• 3.7.2 实验结果与讨论
• 3.8 小结
• 第四章 结论
• 参考文献
• 致谢
• 研究成果及发表的学术论文
• 作者和导师简介
• 北京化工大学硕士研究生学位论文答辩委员会决议书