四种苔类植物的化学成分及其生物活性

论文摘要

苔藓植物门（Bryophyta）包括苔纲（Hepaticae）,藓纲（Musci）和角苔纲（Anthocerotae）。在民间,苔藓被广泛用于治疗外伤、烧伤、感染、肺结核、神经衰弱、惊厥、烫伤和肺炎等症。苔藓植物含有丰富的次生代谢产物,具有广泛的牛物学活性。苔纲植物在全球约有6000余种,许多苔类植物既不被动物取食又不会遭受害虫的袭击,甚至至今还没有发现在苔类植物中存在病毒。近年来从苔类植物中分离获得了大量结构新颖而且活性显著的萜类化合物和芳香族化合物,其中许多可作为新药研究的良好先导化合物。本文对四种采自中国四川、浙江和海南等地的苔类植物地钱属地钱（Marchantia polymorpha）,花萼苔属花萼苔（Asterella angusta）,叶苔属墨绿叶苔（Jungermannia atrobrunnea）和岐舌苔属大岐舌苔（Schiswchila aligera）的化学成分进行了系统研究,共分离获得化合物64个,利用波谱学、化学降解以及X-单晶衍射的方法鉴定其中的62个,包括联苄21个,二萜14个,糖苷类化合物9个等,其中新化合物26个。对分离得到的化合物进行了初步生物活性研究,双联苄类化合物显示中等抗真菌活性。利用广泛的柱层析结合半制备HPLC,从地钱的水溶性部分分离鉴定16个化合物,包括1个新联苄糖苷:α,α′-dihydro-4′-hydroxystilbene2,5-di-O-β-D-glucopyranoside（1）,1个新莽草酸糖苷:shikimic acid 4-O-β-D-xylopyranoside（2）,以及4个新苯乙醇糖苷:2-（3,4-di-hydroxyphenyl）ethyl-O-α-L-rhamnopyranosyl-（1″→2′）-O-β-D-allopyranoside（3）,2-（3,4-dihydroxyphenyl）ethyl-O-β-D-xylopyranosyl-（1”→6′）-O-β-D-allopyranoside（4）,2-（3,4-dihydroxyphenyl）ethyl-O-β-D-xylopyranosyl-（1″→6′）-O-β-D-glucopyranoside（5）,和2-（3,4-dihydroxyphenyl）ethyl-O-β-D-mannopyranosyl-（1″→3′）-O-α-L-fucopyranoside（6）。抗氧化活性实验表明,苯乙醇糖苷类化合物对DPPH表现出显著的自由基清除活性,IC50值为10至15μM。在TLC生物自显影活性结果指导下,利用多种的柱层析结合半制备HPLC,从花萼苔乙醚提取物中分离鉴定30个化合物,包括21个双联苄类化合物。其中,asterelin A（17）,asterelin B（18）,angustatin A（19）,riccardin I（20）,11-O-demethylmarchantin I（21）,dihydroptychantol A（22）,和7′（S）-hydroxyriccardin C（23a和23b）为新化合物。Asterelin A和B为首例具有二苯并呋喃结构片段的双联苄,7′（S）-hydroxyriccardin C（23a和23b）为两个具有联苯轴的双联苄旋转异构体。TLC生物自显影法以及微量稀释法均证明,双联苄类化合物具有中等抗白色念珠菌活性。墨绿叶苔中富含二萜类化合物,利用柱层析结合制备TLC的方法,从墨绿叶苔中分离鉴定15个化合物,包括3个已知对映-贝壳杉烷型二萜和11个新的对映-贝壳杉烷型二萜:jungermatrobrunin A-C（44-46）,12β-hydroxy-1α,6α-diacetoxy-ent-kaura-9（11）,16-dien-15-one（47）,1α,12β-di-hydroxy-6α-acetoxy-ent-kaura-9（11）,16-dien-15-one（48）,1a,6a-di-acetoxy-ent-kaura-9（11）,16-dien-12,15-dione（49）,16（R）-1α,6a-diacetoxy-ent-kaura-9（11）-en-12,15-dione（50）,6α,15β-diacetoxy-ent-kaura-9（11）,16-diene（51）,6a-hydroxy-15β-acetoxy-ent-kaura-9（11）,16-diene（52）,6α,15β-diacetoxy-ent-kaura-9（11）,16-dien-12-one和12β-hydroperoxy-6a,15β-diacetoxy-ent-kaura-9（11）,16-dien-12-one（53）。Jungermatrobrunin A为首次发现的结构中含有过氧桥的对映-贝壳杉烷型二萜。活性实验表明,对映-贝壳杉烷型二萜具有弱抗真菌活性。从大岐舌苔乙醚提取物中分离得到7个化合物,采用波谱学分析以及参考文献鉴定其中5个,其中aligeralin A（58）为新化合物。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 符号说明
• 第1章 苔类植物中二萜、双联苄类化合物及其生物学活性（综述）
• 1.1 二萜
• 1.2 双联苄类化合物
• 1.3 苔类植物中二萜及双联苄类化合物的生物活性
• 1.4 结语
• 参考文献
• 第2章 地钱水溶性成分研究
• 2.1 前言
• 2.2 新化合物的结构鉴定
• 2.3 已知化合物的结构确定
• 2.4 苯乙醇糖苷3-8对DPPH自由基清除活性
• 2.5 实验部分
• 2.6 化合物的理化性质和波谱数据
• 2.7 总结与讨论
• 参考文献
• 第3章 花萼苔化学成分研究
• 3.1 前言
• 3.2 新化合物的结构鉴定
• 3.3 已知化合物的结构确定
• 3.4 双联苄类化合物的抗真菌活性
• 3.5 实验部分
• 3.6 化合物的理化性质和波谱数据
• 3.7 化合物17的单晶衍射数据
• 3.8 化合物23a和23b的单晶衍射数据
• 3.9 总结与讨论
• 参考文献
• 第4章 墨绿叶苔化学成分研究
• 4.1 前言
• 4.2 新化合物的结构鉴定
• 4.3 知化合物的结构确定
• 4.4 贝壳杉烷型二萜的生物学活性
• 4.5 实验部分
• 4.6 化合物的理化性质和波谱数据
• 4.7 化合物44的单晶衍射数据
• 4.8总结与讨论
• 参考文献
• 第5章 大岐舌苔化学成分研究
• 5.1 前言
• 5.2 化合物的结构鉴定
• 5.3 实验部分
• 5.4 化合物的理化性质和波谱数据
• 5.5 总结
• 参考文献
• 致谢
• 发表文章目录
• 附录Ⅰ 苔藓照片
• 附录Ⅱ 化合物图谱
• 学位论文评阅及答辩情况表