含噁唑、噻唑基螺杂环化合物的合成

论文摘要

本论文的主要工作是研究新的催化剂通过1，3-偶极环加成反应合成含噁唑、噻唑基的螺杂环化合物。以马尿酸和芳醛为原料在微波加热下合成出4-芳亚甲基-2-苯基噁唑-5-酮，再以此为甲亚胺叶立德亲偶极体，分别与靛红和肌氨酸，靛红和脯氨酸生成的1，3-偶极体在蒙脱土K10的催化下，采用三组分“一锅煮”法，共合成了16种新型含噁唑基的双螺杂环化合物。通过不同催化剂的对比实验发现，蒙脱土K10在此反应中是一种高效的催化剂。以罗丹宁和芳醛为原料合成出5-芳亚甲基-噻唑啉-2-硫代-2，4-二酮，再以此为亲偶极体与靛红和肌氨酸生成的1，3-偶极体在未见文献报道的催化剂BaCl2／蒙脱土K10的催化下，同样采用三组分“一锅煮”法，合成出11种新型含噻唑基的双螺杂环化合物。实验表明，BaCl3／蒙脱土K10能大大缩短反应时间，提高反应产率。最后我们使用罗丹宁、芳醛、苊烯1，2-二酮和肌氨酸为原料，在MgSO4和三乙胺的存在下使用四组分“一锅煮”的方式合成6种含噻唑基的螺杂环化合物。全文共合成含噁唑、噻唑基的螺杂环衍生物33个，所合成的化合物结构均经IR、1H NMR、元素分析及高分辨质谱验证。部分化合物还经过13C NMR分析。实验过程中培养出两个新型化合物的单晶，通过对单晶的X射线衍射分析，确定了目标化合物精确的空间结构和立体构型，验证了在新的催化剂条件下能够得到目标化合物。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 引言
• 第一章 文献综述
• 1.1 1,3-偶极环加成反应
• 1.2 1,3-偶极环加成反应机理
• 1.3 1,3-偶极环加成反应区域及立体选择性
• 1.4 甲亚胺叶立德偶极体系
• 1.4.1 甲亚胺叶立德的一些具体合成方法
• 1.4.2 甲亚胺叶立德偶极体系在有机合成中的应用
• 1.5 具有生物活性的螺杂环化合物
• 1.6 1,3-偶极环加成反应在现代的方法学研究
• 1.6.1 使用手性Lewis acid.催化的1,3-偶极环加成反应
• 1.6.2 使用手性配合物催化的1,3-偶极环加成反应
• 1.6.3 其他类型的催化剂
• 1.7 多组分反应概述
• 第二章 甲亚胺叶立德的1,3-偶极环加成反应（Ⅰ）蒙脱土K-10催化下高选择性合成含噁唑基的螺杂环化合物
• 2.1 实验部分
• 2.1.1 仪器与试剂
• 2.1.2 合成步骤
• 2.2 结果与讨论
• 2.2.1 噁唑酮亲偶极体与1,3-偶极子环加成反应的机理及区域和立体选择性
• 2.2.2 不同催化剂对1,3-偶极环加成的影响
• 2.2.3 图谱分析
• 2.2.4 化合物6b的单晶解析
• 2.3 本章小结
• 2/K-10催化合成含噻唑基的螺杂环化合物'>第三章 甲亚胺叶立德的1,3-偶极环加成反应（Ⅱ）:BaCl₂/K-10催化合成含噻唑基的螺杂环化合物
• 3.1 实验部分
• 3.1.1 仪器与试剂
• 3.1.2 合成步骤
• 3.2 结果与讨论
• 3.2.1 反应机理及区域与立体选择性
• 3.2.2 不同催化剂对1,3-偶极环加成的影响
• 3.2.3 图谱分析
• 3.2.4 化合物12g的单晶解析
• 3.3 本章小结
• 4/三乙胺催化四组分合成含噻唑基的螺杂环化合物'>第四章 甲亚胺叶立德的1,3-偶极环加成反应（Ⅲ）:MgSO₄/三乙胺催化四组分合成含噻唑基的螺杂环化合物
• 4.1 实验部分
• 4.1.1 仪器与试剂
• 4.1.2 合成步骤
• 4.2 结果与讨论
• 4.2.1 反应机理
• 4.2.2.图谱分析
• 4.3 本章小结
• 结论
• 参考文献
• 攻读学位期间发表的论文附录
• 致谢