论文题目: 金属-氧簇的合成、结构与性能研究
论文类型: 博士论文
论文专业: 无机化学
作者: 孙英华
导师: 徐吉庆
关键词: 金属氧簇,水热合成,磁性,三阶非线性光学性能
文献来源: 吉林大学
发表年度: 2005
论文摘要: 本论文主要从事钒、钼、钨的同多及杂多金属-氧簇合物的水热合成、结构及性能研究,旨在研究金属-氧簇的多样性,在此基础上探讨它们的磁性和光学等性质。设计通过无机团簇与有机配合物的相互作用,合成系列具有结构新颖的支撑型的多金属氧酸盐（POMs）。本文合成了六个混配型钼-钒-磷具有四帽或二帽的Keggin 结构的多金属氧酸盐。其中两个化合物是Keggin 结构的阴离子支撑两个过渡金属配合物,两个同构的阴、阳离子皆为支撑结构的多金属氧酸盐的化合物, 其中正离子是由混合钼-钒四帽Keggin 结构的簇阴离子支撑四个过渡金属配合物阳离子构成的,负离子是由混合钼-钒四帽Keggin 结构的阴离子支撑两个过渡金属配合物构成的（第三章）。合成了一个三维结构的钴钼磷酸盐和两个单钼的同多金属氧酸盐,在以[Mo6P4]为结构单元构筑的化合物中它是第一个同时包含四面体配位和八面体配位钴的钴钼磷酸盐（第四章）。四个单钒的同多金属氧酸盐,其中一个具有分立结构的钒酸盐带有十一个结晶水。这些水分子形成了规则的水簇,并通过氢键与簇阴离子[V4O12]4-一起构成网络结构。两个钒-氧杂化材料是由钒氧簇和过渡金属配合物连接为二维的扩展结构,由邻菲啰啉间的π-π作用形成三维超分子结构。还有一个由无机钒氧层和有机过渡金属配合物组成的三维结构的化合物。两个砷-钒多金属氧酸盐（第五章）。三个具有镶嵌结构的钨氧簇合物,核心簇为Keggin 结构的[MW12O40]n- （M = Co 或Ni）两边分别镶嵌一个Co（或Ni）,这个镶嵌的Co（或Ni）分别与簇上的四个氧和两个其它的原子配位,其结构类型很新颖（第六章）,以及一个涉及N 杂环配体原位羟化反应的异核的含混合价CuI/CuII 的化合物（第七章）。对本论文所合成的化合物进行X-射线衍射、红外、热重、顺磁及X-射线光电子能谱的结构表征。对部分化合物进行了磁学性能的测试和探讨。详细分析并阐述了上述化合物的合成条件和方法,温度、压力、浓度等对产物结构的影响,为该体系化合物的进一步研究奠定了基础。
论文目录:
第一章 绪论
1.1 引言
1.2 金属-氧簇
1.3 同多及杂多钼-氧簇合物
1.3.1. 同多钼-氧簇合物
1.3.2. 钼-磷金属氧簇合物
1.3.3. 钼-氧巨型簇
1.4 同多及杂多钒-氧簇合物
1.4.1. 同多钒-氧簇合物
1.4.2. 砷-钒-氧簇合物
1.4.3. 锑-钒-氧簇合物
1.4.4. 其它的杂多-钒-氧簇合物
1.5 钨-氧簇合物
1.6 混配型同多及杂多化合物
1.6.1. 钒-钼-氧簇合物
1.6.2. 钒-钨-氧簇合物
1.7 本课题选题的目的、意义及主要成果
1.7.1. 本课题选题的目的、意义
1.7.2. 本课题主要结果
参考文献
第二章 实验原理、方法和采用的药品
2.1 实验原理
2.2 实验方法
2.3 实验药品
第三章 钼、钒-氧簇合物的合成与结构
3.1 引言
3.2 由过渡金属复合物修饰的阴离子构筑的金属氧簇
3.2.1. 化合物1 和2 的合成
3.2.2. X射线单晶结构分析结果
3.2.3. 结构描述
3.2.4. 红外(IR)、顺磁(ESR)和光电子能谱(XPS)表征
3.2.5. 化合物1 和2 的磁性
3.2.6. 化合物1 的三阶非线性光学性质
3.3 正、负金属氧簇离子构筑的金属氧簇
3.3.1. 化合物3和4的合成
3.3.2. X射线单晶结构分析结果
3.3.3. 结构描述
3.3.4. 化合物3 和4 的红外(IR)、顺磁(ESR)和光电子能谱(XPS)表征
3.3.5. 化合物3 和4 的磁性
3.4 其它的混合钼、钒-氧簇
3.4.1. 化合物5和6的合成
3.4.2. X射线单晶结构分析结果
3.4.3. 结构描述
3.4.4. 红外、顺磁、光电子能谱和热失重的表征
3.5 小结
参考文献
第四章 磷-钼酸盐的合成、表征及性质
4.1 引言
4.2 三维孔道结构磷钼酸钴化合物结构、表征及性质
4.2.1. 合成
4.2.2. X 射线单晶结构分析结果
4.2.3. 结构描述
4.2.4. 红外(IR)、顺磁(ESR)和光电子能谱(XPS)表征
4.2.5. 化合物7 的磁性
4.3 其它三维钼-氧化合物的合成与表征
4.3.1. 合成
4.3.2. X 射线单晶结构分析结果
4.3.3. 结构描述
4.3.4. 红外(IR)表征
4.4 小结
参考文献
第五章 钒-氧簇合物的合成与表征
5.1 引言
5.2 同多钒氧簇合物的合成及表征
5.2.1. 合成
5.2.2. X 射线单晶结构分析结果
5.2.3. 结构描述
5.2.4. 红外(IR)、光电子能谱(XPS)表征
5.3 砷、钒-氧簇合物
5.3.1. 合成
5.3.2. X 射线单晶结构分析结果
5.3.3. 红外表征
5.4 本章小结
参考文献
第六章 钨-氧簇的合成与表征
6.1 引言
6.2 钨-氧簇合物的合成及表征
6.2.1. 合成
6.2.2. X 射线单晶结构分析结果
6.2.3. 结构描述
6.2.4. 红外(IR)、光电子能谱(XPS)表征
6.3 小结
参考文献
第七章 涉及 N 杂环配体原位羟化反应的铜-铜簇合物的合成与表征
7.1 引言
7.2 化合物[MoO_3Cu_2(obpy)_2]_2O_(19)的结构、表征及性质
7.2.1. 合成
7.2.2. X 射线单晶结构分析结果
7.2.3 结构描述
7.2.4 红外、顺磁、热失重和光电子能谱表征
7.2.5 磁性
7.3 小结
参考文献
第八章 结论
中文摘要
英文摘要
作者简历
攻读博士学位期间发表论文
致 谢
附录
发布时间: 2005-08-26
参考文献
- [1].Keggin型多金属氧酸盐分子基化合物的水热合成、结构及表征[D]. 郑培清.厦门大学2004
- [2].多金属氧酸盐/氧化锆复合催化材料的制备及其性能研究[D]. 姜春杰.东北师范大学2004
- [3].有机胺——多金属氧酸盐超分子组装体的合成、表征和性质研究[D]. 韩占刚.东北师范大学2005
- [4].以多金属氧酸盐为建筑单元的修饰和扩展结构化合物的研究[D]. 鹿颖.东北师范大学2005
- [5].Linquist型，Stranberg型及Keggin型多金属氧酸盐衍生物性质的密度泛函理论研究[D]. 颜力楷.东北师范大学2006
- [6].新型多金属氧簇有机—无机分子基杂化化合物—六钼酸盐的有机亚胺衍生物的研究[D]. 夏芸.北京化工大学2005
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