串联反应合成噁唑与吲哚酮类化合物的研究

论文摘要

嗯唑和吲哚酮及其衍生物都是重要的杂环化合物,许多具有生理活性的天然产物中含有嗯唑和吲哚酮结构单元。临床医学表明,嗯唑和吲哚酮及其衍生物在许多治疗领域中,例如治疗肿瘤、炎症、中枢神经系统、内分泌等方面表现出良好的活性。因此,发展新颖而有效的合成方法受到了许多化学家的广泛关注。使用锌催化环化反应合成噁唑类化合物是一种非常高效和经济的合成方法。以往合成噁唑类化合物用到是金或钯等昂贵的过渡金属催化剂。另一方面,串联反应是一种高效地构造环状化合物的合成工具。值得指出的,钯催化的C-H键活化反应与胺化反应也分别是有机合成中构建C-C键和C-N键的重要反应方法。本论文主要研究了锌催化丙炔酰胺分子内环化反应合成嗯唑和钯催化C-H活化/环化/胺化串联法合成3-（氨基亚甲基）-吲哚-2-酮类化合物的新方法。本论文具体研究内容如下：1.发展了-种高效、经济地合成2,5二取代噁唑衍生物的新方法。以Zn（OTf）2为催化剂,在空气气氛中,丙炔酰胺发生分子内环化反应合成了相应的药物中间体2,5二取代嗯唑衍生物,产率中等。2.发现了一种高立体选择性地合成(刁-3-（氨基亚甲基）-吲哚-2-酮类衍生物的新方法。在Pd（dba）2（10 mol%）、Xantphos （10 mol%）, AgOAc （2 equiv）和Na2CO3 （2 equiv）存在下,在氧气气氛中,50℃或者80℃下,3-氯-2-碘-N-芳基丙烯酰胺衍生物与酰胺或者胺发生芳环C-H/胺钯化键活化串联反应,高立体选择性地合成了相应的（Z）-3-（氨基亚甲基）-吲哚-2-酮衍生物。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 引言
• 第一章 锌催化丙炔酰胺自环化合成嗯唑及钯催化的C-H活化/胺化串联反应合成吲哚酮类化合物的研究进展
• 1.1 合成噁唑类化合物的研究动态
• 1.1.1 前言
• 1.1.2 噁唑类化合物的合成方法研究现状
• 1.2 串联反应合成吲哚酮类化合物研究进展
• 1.2.1 串联反应简介
• 1.2.2 串联反应合成吲哚酮类化合物
• 1.3 胺钯化在有机合成中的研究进展
• 1.4 芳基C-H键活化反应研究进展
• 总结与展望
• 第二章 锌催化丙炔酰胺自环化合成噁唑
• 2.1 前言
• 2.2 实验
• 2.2.1 试剂
• 2.2.2 分析测试条件
• 2.2.3 典型的实验操作
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 锌催化丙炔酰胺自环化合成噁唑反应条件的优化
• 2.3.2 锌催化丙炔酰胺自环化反应底物的适应范围
• 2.3.3 反应机理的探究
• 2.4 结论
• 第三章 C-H活化/环化/胺化串联反应合成（Z）-3-（氨基亚甲基）-吲哚-2-酮衍生物
• 3.1 前言
• 3.2 实验
• 3.2.1 试剂
• 3.2.2 分析测试条件
• 3.2.3 典型的实验操作
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 胺化/C-H活化串联反应条件的优化
• 3.3.2 胺化/C-H活化串联反应底物的适应范围
• 3.3.4 反应机理的探究
• 3.4 结论
• 原料与产物结构分析
• 结语
• 参考文献
• 致谢
• 附录2 攻读硕士学位期间发表的论文