本文主要研究内容
作者王全（2019）在《基于TAIC和MMA双功能单体整体柱的制备及其色谱性能研究》一文中研究指出：高效液相色谱法自诞生至今,由于其高效,快速,自动化的优点而被广泛应用于各个领域,但是随着对分离分析工作要求的不断提高,固定相作为高效液相色谱分离的核心成为了研究热点。近年来,有机聚合物整体柱已成功应用于小分子物质和蛋白质大分子物质的分离分析。然而由于整体柱在小分子物质分离中柱效不高,在大分子蛋白质的分离中选择性不佳,因此限制了其更为深入的应用。本文针对如何提高整体柱在小分子物质分离中的柱效和对蛋白质的选择性,合成了poly（TAIC-MMA）整体柱聚合物的骨架材料,并将这两种单体作为共聚单体,通过引入乙烯基二茂铁、氧化石墨烯和β-环糊精对骨架材料进行功能化的修饰,实现了对苯系物小分子,中药三七、五味子和大黄,复杂生物样品和手性药物布洛芬的分离分析。另外,本文还考察了交联剂三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）对整体柱柱效的影响。论文的主要工作如下。1、以甲基丙烯酸甲酯（MMA）和三烯丙基异氰脲酸酯（TAIC）作为联合功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA）为交联剂,1,4-丁二醇、十二醇和N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为致孔剂,采用原位自由基引发方式制备了多孔骨架型有机聚合物整体柱。考察并优化了整体柱的制备条件,利用扫描电子显微镜（SEM）检测了整体柱的内部结构;通过氮吸附-解附法和压汞法考察了整体柱的孔径分布和比表面积等参数。以一系列的酸性、中性和碱性小分子化合物为分析样品,对整体柱进行了色谱性能的评估,获得了较为理想的分离效果,最高柱效超过31,000 plates m-1。此外,将该整体柱作为高效液相的固定相还成功的从中药三七中分离出了6种有效成分,并对方法学进行了评估。方法学验证显示,这六种药物的线性相关系数在0.99890.9997范围内;六种药物的LOD在12 ng mL-1范围内,六种药物的LOQ分别在37 ng mL-1范围内;日内和日间精密度范围分别为1.37%4.21%和0.34%5.31%;以六种药物的回收率来表示准确度,按出峰顺序其准确度范围分别为100.57%102.51%、95.18%102.68%、101.61%102.82%、100.94%102.40%、100.99%103.15%和99.49%103.91%;用两种苯系物作为样品,以峰面积和保留时间为参照检测了整体柱的柱内（n=5）和柱间（n=5）精密度,峰面积的RSD值范围分别<2.01%和<2.39%,保留时间的RSD值范围分别<2.56%和<2.23%。由以上结果可知,自制的聚合物整体柱对小分子物质具有高效的分离能力。2、在上述的两种单体的基础上引入了二茂铁（Ferrocene）作为共聚单体,利用自由基聚合原理制备了聚（Ferrocene-MMA-TAIC）整体柱,同时对制备条件进行了优化。通过扫描电子显微镜、氮吸附-解附法和压汞法观察了聚合物的内部形态和孔径分布情况,并在高效液相色谱系统中对人血浆中的蛋白质实现了成功分离,55分钟内得到了26个分馏峰;此外,该整体柱还成功分离了鸡卵清蛋白中的溶菌酶;5种标准蛋白的混合物。另外,该整体柱对小分子苯系物也实现了高柱效分离,其中萘的最高柱效达到30,560plates m-1。结果表明,由于二茂铁自身的夹心结构、较大的共轭体系和铁离子的存在增加了与蛋白质之间的作用力类型和作用位点,提高了分离性能。方法学验证表明,两种芳香化合物的线性相关系数分别为0.9996和0.9998;LOD均为1 ng mL-1,LOQ均为3 ng mL-1;日内和日间的峰面积的RSD值分别在0.49%3.14%和1.43%3.94%的范围内;加标回收率分别在99.80%102.52%和101.48%105.82%之间;基于峰面积的逐次运行（n=5）和柱间（n=5）RSD分别为1.25%2.41%和1.17%2.83%;基于保留时间的RSD分别在1.09%2.72%和1.43%2.81%的范围内。用该整体柱建立的小分子分析方法具有良好的线性、精密度、准确度、重复性和重现性。3、为了使整体柱的功能基团多样化,将氧化石墨烯（GO）引入到整体柱中,利用氧化还原聚合原理制备了聚（GO-TAIC-MMA）整体柱。利用扫描电子显微镜、氮吸附-解附法和压汞法观察了聚合物的内部形态和孔径分布情况。优化后得到了具有良好机械性能和分离性能的整体柱,并在5分钟内实现对8种芳香族小分子化合物的有效分离,同时,应用该整体柱还从中药五味子中分离出了5种主要成分。结果表明,石墨烯材料的引入,增强了化合物和整体柱之间的作用力,增加了结合位点,并在一定程度上改善了整体柱内部孔结构的均匀性,提高其对小分子物质的分离性能。方法学验证表明,用该整体柱建立的小分子分析方法具有良好的线性、精密度、准确度、重复性和重现性。4、在（TAIC-MMA）整体柱的基础上,引入β-环糊精（β-CD）作为共聚单体,利用自由基聚合原理合成了（β-CD-TAIC-MMA）整体柱。利用扫描电子显微镜、氮吸附-解附法和压汞法观察了聚合物的内部形态和孔径分布情况。优化后的β-环糊精整体柱实现了对外消旋体布洛芬的手性拆分,并从中药大黄中分离出了五种主要成分。方法学验证表明,用该整体柱建立的小分子分析方法具有良好的线性、精密度、准确度、重复性和重现性。5、本章在第二章的基础上,用三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）替代乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA）作为交联剂,其他材料不变的情况下,利用原位自由基聚合原理制备了聚（TAIC-MMA-TMPTA）整体柱。采用扫描电子显微镜和氮吸附-解附法等方法对优化后的聚合物整体柱进行了表征,并测定了其色谱行为。结果显示,该整体柱的孔径分布不均匀,对苯类小分子衍生物具有一定的分离能力,但是分离时间较长。综上所述,本文基于TAIC-MMA的双功能整体柱,分别制备了五种新型的聚合物整体柱。将制备的新型整体柱及建立的色谱分析方法成功的应用于小分子物质、生物样品、手性药物以及中药有效成分的分离分析。方法学验证表明,新制备的五种整体柱均具有良好的线性、精密度、准确度、重复性和重现性。
Abstract
gao xiao ye xiang se pu fa zi dan sheng zhi jin ,you yu ji gao xiao ,kuai su ,zi dong hua de you dian er bei an fan ying yong yu ge ge ling yu ,dan shi sui zhao dui fen li fen xi gong zuo yao qiu de bu duan di gao ,gu ding xiang zuo wei gao xiao ye xiang se pu fen li de he xin cheng wei le yan jiu re dian 。jin nian lai ,you ji ju ge wu zheng ti zhu yi cheng gong ying yong yu xiao fen zi wu zhi he dan bai zhi da fen zi wu zhi de fen li fen xi 。ran er you yu zheng ti zhu zai xiao fen zi wu zhi fen li zhong zhu xiao bu gao ,zai da fen zi dan bai zhi de fen li zhong shua ze xing bu jia ,yin ci xian zhi le ji geng wei shen ru de ying yong 。ben wen zhen dui ru he di gao zheng ti zhu zai xiao fen zi wu zhi fen li zhong de zhu xiao he dui dan bai zhi de shua ze xing ,ge cheng le poly（TAIC-MMA）zheng ti zhu ju ge wu de gu jia cai liao ,bing jiang zhe liang chong chan ti zuo wei gong ju chan ti ,tong guo yin ru yi xi ji er mao tie 、yang hua dan mo xi he β-huan hu jing dui gu jia cai liao jin hang gong neng hua de xiu shi ,shi xian le dui ben ji wu xiao fen zi ,zhong yao san qi 、wu wei zi he da huang ,fu za sheng wu yang pin he shou xing yao wu bu luo fen de fen li fen xi 。ling wai ,ben wen hai kao cha le jiao lian ji san qiang jia ji bing wan san bing xi suan zhi （TMPTA）dui zheng ti zhu zhu xiao de ying xiang 。lun wen de zhu yao gong zuo ru xia 。1、yi jia ji bing xi suan jia zhi （MMA）he san xi bing ji yi qing niao suan zhi （TAIC）zuo wei lian ge gong neng chan ti ,yi er chun er jia ji bing xi suan zhi （EDMA）wei jiao lian ji ,1,4-ding er chun 、shi er chun he N,N-er jia ji jia xian an （DMF）wei zhi kong ji ,cai yong yuan wei zi you ji yin fa fang shi zhi bei le duo kong gu jia xing you ji ju ge wu zheng ti zhu 。kao cha bing you hua le zheng ti zhu de zhi bei tiao jian ,li yong sao miao dian zi xian wei jing （SEM）jian ce le zheng ti zhu de nei bu jie gou ;tong guo dan xi fu -jie fu fa he ya gong fa kao cha le zheng ti zhu de kong jing fen bu he bi biao mian ji deng can shu 。yi yi ji lie de suan xing 、zhong xing he jian xing xiao fen zi hua ge wu wei fen xi yang pin ,dui zheng ti zhu jin hang le se pu xing neng de ping gu ,huo de le jiao wei li xiang de fen li xiao guo ,zui gao zhu xiao chao guo 31,000 plates m-1。ci wai ,jiang gai zheng ti zhu zuo wei gao xiao ye xiang de gu ding xiang hai cheng gong de cong zhong yao san qi zhong fen li chu le 6chong you xiao cheng fen ,bing dui fang fa xue jin hang le ping gu 。fang fa xue yan zheng xian shi ,zhe liu chong yao wu de xian xing xiang guan ji shu zai 0.99890.9997fan wei nei ;liu chong yao wu de LODzai 12 ng mL-1fan wei nei ,liu chong yao wu de LOQfen bie zai 37 ng mL-1fan wei nei ;ri nei he ri jian jing mi du fan wei fen bie wei 1.37%4.21%he 0.34%5.31%;yi liu chong yao wu de hui shou lv lai biao shi zhun que du ,an chu feng shun xu ji zhun que du fan wei fen bie wei 100.57%102.51%、95.18%102.68%、101.61%102.82%、100.94%102.40%、100.99%103.15%he 99.49%103.91%;yong liang chong ben ji wu zuo wei yang pin ,yi feng mian ji he bao liu shi jian wei can zhao jian ce le zheng ti zhu de zhu nei （n=5）he zhu jian （n=5）jing mi du ,feng mian ji de RSDzhi fan wei fen bie <2.01%he <2.39%,bao liu shi jian de RSDzhi fan wei fen bie <2.56%he <2.23%。you yi shang jie guo ke zhi ,zi zhi de ju ge wu zheng ti zhu dui xiao fen zi wu zhi ju you gao xiao de fen li neng li 。2、zai shang shu de liang chong chan ti de ji chu shang yin ru le er mao tie （Ferrocene）zuo wei gong ju chan ti ,li yong zi you ji ju ge yuan li zhi bei le ju （Ferrocene-MMA-TAIC）zheng ti zhu ,tong shi dui zhi bei tiao jian jin hang le you hua 。tong guo sao miao dian zi xian wei jing 、dan xi fu -jie fu fa he ya gong fa guan cha le ju ge wu de nei bu xing tai he kong jing fen bu qing kuang ,bing zai gao xiao ye xiang se pu ji tong zhong dui ren xie jiang zhong de dan bai zhi shi xian le cheng gong fen li ,55fen zhong nei de dao le 26ge fen liu feng ;ci wai ,gai zheng ti zhu hai cheng gong fen li le ji luan qing dan bai zhong de rong jun mei ;5chong biao zhun dan bai de hun ge wu 。ling wai ,gai zheng ti zhu dui xiao fen zi ben ji wu ye shi xian le gao zhu xiao fen li ,ji zhong nai de zui gao zhu xiao da dao 30,560plates m-1。jie guo biao ming ,you yu er mao tie zi shen de ga xin jie gou 、jiao da de gong e ti ji he tie li zi de cun zai zeng jia le yu dan bai zhi zhi jian de zuo yong li lei xing he zuo yong wei dian ,di gao le fen li xing neng 。fang fa xue yan zheng biao ming ,liang chong fang xiang hua ge wu de xian xing xiang guan ji shu fen bie wei 0.9996he 0.9998;LODjun wei 1 ng mL-1,LOQjun wei 3 ng mL-1;ri nei he ri jian de feng mian ji de RSDzhi fen bie zai 0.49%3.14%he 1.43%3.94%de fan wei nei ;jia biao hui shou lv fen bie zai 99.80%102.52%he 101.48%105.82%zhi jian ;ji yu feng mian ji de zhu ci yun hang （n=5）he zhu jian （n=5）RSDfen bie wei 1.25%2.41%he 1.17%2.83%;ji yu bao liu shi jian de RSDfen bie zai 1.09%2.72%he 1.43%2.81%de fan wei nei 。yong gai zheng ti zhu jian li de xiao fen zi fen xi fang fa ju you liang hao de xian xing 、jing mi du 、zhun que du 、chong fu xing he chong xian xing 。3、wei le shi zheng ti zhu de gong neng ji tuan duo yang hua ,jiang yang hua dan mo xi （GO）yin ru dao zheng ti zhu zhong ,li yong yang hua hai yuan ju ge yuan li zhi bei le ju （GO-TAIC-MMA）zheng ti zhu 。li yong sao miao dian zi xian wei jing 、dan xi fu -jie fu fa he ya gong fa guan cha le ju ge wu de nei bu xing tai he kong jing fen bu qing kuang 。you hua hou de dao le ju you liang hao ji xie xing neng he fen li xing neng de zheng ti zhu ,bing zai 5fen zhong nei shi xian dui 8chong fang xiang zu xiao fen zi hua ge wu de you xiao fen li ,tong shi ,ying yong gai zheng ti zhu hai cong zhong yao wu wei zi zhong fen li chu le 5chong zhu yao cheng fen 。jie guo biao ming ,dan mo xi cai liao de yin ru ,zeng jiang le hua ge wu he zheng ti zhu zhi jian de zuo yong li ,zeng jia le jie ge wei dian ,bing zai yi ding cheng du shang gai shan le zheng ti zhu nei bu kong jie gou de jun yun xing ,di gao ji dui xiao fen zi wu zhi de fen li xing neng 。fang fa xue yan zheng biao ming ,yong gai zheng ti zhu jian li de xiao fen zi fen xi fang fa ju you liang hao de xian xing 、jing mi du 、zhun que du 、chong fu xing he chong xian xing 。4、zai （TAIC-MMA）zheng ti zhu de ji chu shang ,yin ru β-huan hu jing （β-CD）zuo wei gong ju chan ti ,li yong zi you ji ju ge yuan li ge cheng le （β-CD-TAIC-MMA）zheng ti zhu 。li yong sao miao dian zi xian wei jing 、dan xi fu -jie fu fa he ya gong fa guan cha le ju ge wu de nei bu xing tai he kong jing fen bu qing kuang 。you hua hou de β-huan hu jing zheng ti zhu shi xian le dui wai xiao xuan ti bu luo fen de shou xing ca fen ,bing cong zhong yao da huang zhong fen li chu le wu chong zhu yao cheng fen 。fang fa xue yan zheng biao ming ,yong gai zheng ti zhu jian li de xiao fen zi fen xi fang fa ju you liang hao de xian xing 、jing mi du 、zhun que du 、chong fu xing he chong xian xing 。5、ben zhang zai di er zhang de ji chu shang ,yong san qiang jia ji bing wan san bing xi suan zhi （TMPTA）ti dai yi er chun er jia ji bing xi suan zhi （EDMA）zuo wei jiao lian ji ,ji ta cai liao bu bian de qing kuang xia ,li yong yuan wei zi you ji ju ge yuan li zhi bei le ju （TAIC-MMA-TMPTA）zheng ti zhu 。cai yong sao miao dian zi xian wei jing he dan xi fu -jie fu fa deng fang fa dui you hua hou de ju ge wu zheng ti zhu jin hang le biao zheng ,bing ce ding le ji se pu hang wei 。jie guo xian shi ,gai zheng ti zhu de kong jing fen bu bu jun yun ,dui ben lei xiao fen zi yan sheng wu ju you yi ding de fen li neng li ,dan shi fen li shi jian jiao chang 。zeng shang suo shu ,ben wen ji yu TAIC-MMAde shuang gong neng zheng ti zhu ,fen bie zhi bei le wu chong xin xing de ju ge wu zheng ti zhu 。jiang zhi bei de xin xing zheng ti zhu ji jian li de se pu fen xi fang fa cheng gong de ying yong yu xiao fen zi wu zhi 、sheng wu yang pin 、shou xing yao wu yi ji zhong yao you xiao cheng fen de fen li fen xi 。fang fa xue yan zheng biao ming ,xin zhi bei de wu chong zheng ti zhu jun ju you liang hao de xian xing 、jing mi du 、zhun que du 、chong fu xing he chong xian xing 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自河北大学的王全，发表于刊物河北大学2019-07-25论文，是一篇关于聚合物整体柱论文,二茂铁论文,氧化石墨烯论文,环糊精论文,小分子物质论文,生物样品论文,手性药物论文,中药论文,河北大学2019-07-25论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自河北大学2019-07-25论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
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