李冰:羧酸类配体修饰的银硫簇的合成、结构及性能研究论文

李冰:羧酸类配体修饰的银硫簇的合成、结构及性能研究论文

本文主要研究内容

作者李冰(2019)在《羧酸类配体修饰的银硫簇的合成、结构及性能研究》一文中研究指出:由于具有新颖的结构、优异的光学性能,纳米银簇有望应用于生物成像、药物运输、化学传感、催化等领域,近年来,已成为科学家们的研究热点。在合理设计和合成具有特定功能的新型银簇时,外层配体的选择至关重要。具有功能化基团的配体使纳米银簇展现出迷人的性质。目前,合成纳米银簇时较多使用含有巯基、炔基、有机膦等基团的配体,而对于通过氧原子配位的羧基配体使用较少,研究不够深入。通过配体的可控功能化,能够利用羧酸根相对较弱的配位能力可控地精准修饰银簇,靶向地在银簇中引入理想的功能性。因此,本文选取了一系列羧酸配体合成了六个原子精确、性能优良的银簇,拓宽了修饰配体对银簇功能化影响的研究范围。本论文的内容主要包含以下三部分:一、首先利用萘酐功能化修饰不同的氨基酸,得到三个具有蓝色荧光的羧基配体,并利用它们与银盐自组装得到了三个具有蓝色荧光的原子精确的银硫簇:[(CO3)@Ag20(StBu)10(C12H6O2NC2H4COO)4(NO3)4(DMAc)4](1),[(CO3)@Ag20(StBu)10(C12H6O2NC8H8COO)4(NO3)4(CH3CN)4](2),[(CO3)@Ag20(StBu)10(C12H6O2NC2H3OHCOO)6(NO3)2](3)。三个簇的内核相同,都是鼓状的Ag20S10,只是外围修饰的配体种类与数目有差异。三个簇的荧光发射峰位置与配体几乎完全一致,都是来源于配体内部的电子辐射跃迁。我们还研究了化合物1的聚集诱导发光性质,化合物1的存在形态逐渐从纯DMF的良好分散状态变化到高含水量时的聚集纳米状态,导致明显的聚集诱导荧光增强现象。二、利用一个含有双巯基双羧基的配体合成了一例水溶性银硫簇[Ag37S4(C2H2S2(COOH)2)12(StBu)4]+(4)。化合物4有光致发光的温致变色现象,即其磷光会随着温度的降低从橙红色变成黄色。三、通过手性羧基配体的引入,调节银硫簇的手性。利用手性氨基酸配体青霉胺成功得到一对原子精确的手性对映体银硫簇:[S2-@Ag14(D-pen)12](5),[S2-@Ag14(L-pen)12](6)。由于手性配体在形成簇的过程中的诱导,这对对映体银簇的金属内核也是手性的。这对十四核银簇的CD光谱呈现出很好的镜像关系。由于化合物中存在大量未配位的羧基和氨基,这些基团在簇之间形成了利于质子传导的氢键网络。基于此我们测试了化合物5的质子导电性能,该化合物在常温高湿度条件下具有较好的质子传导能力。

Abstract

you yu ju you xin ying de jie gou 、you yi de guang xue xing neng ,na mi yin cu you wang ying yong yu sheng wu cheng xiang 、yao wu yun shu 、hua xue chuan gan 、cui hua deng ling yu ,jin nian lai ,yi cheng wei ke xue jia men de yan jiu re dian 。zai ge li she ji he ge cheng ju you te ding gong neng de xin xing yin cu shi ,wai ceng pei ti de shua ze zhi guan chong yao 。ju you gong neng hua ji tuan de pei ti shi na mi yin cu zhan xian chu mi ren de xing zhi 。mu qian ,ge cheng na mi yin cu shi jiao duo shi yong han you qiu ji 、gui ji 、you ji lin deng ji tuan de pei ti ,er dui yu tong guo yang yuan zi pei wei de suo ji pei ti shi yong jiao shao ,yan jiu bu gou shen ru 。tong guo pei ti de ke kong gong neng hua ,neng gou li yong suo suan gen xiang dui jiao ruo de pei wei neng li ke kong de jing zhun xiu shi yin cu ,ba xiang de zai yin cu zhong yin ru li xiang de gong neng xing 。yin ci ,ben wen shua qu le yi ji lie suo suan pei ti ge cheng le liu ge yuan zi jing que 、xing neng you liang de yin cu ,ta kuan le xiu shi pei ti dui yin cu gong neng hua ying xiang de yan jiu fan wei 。ben lun wen de nei rong zhu yao bao han yi xia san bu fen :yi 、shou xian li yong nai gan gong neng hua xiu shi bu tong de an ji suan ,de dao san ge ju you lan se ying guang de suo ji pei ti ,bing li yong ta men yu yin yan zi zu zhuang de dao le san ge ju you lan se ying guang de yuan zi jing que de yin liu cu :[(CO3)@Ag20(StBu)10(C12H6O2NC2H4COO)4(NO3)4(DMAc)4](1),[(CO3)@Ag20(StBu)10(C12H6O2NC8H8COO)4(NO3)4(CH3CN)4](2),[(CO3)@Ag20(StBu)10(C12H6O2NC2H3OHCOO)6(NO3)2](3)。san ge cu de nei he xiang tong ,dou shi gu zhuang de Ag20S10,zhi shi wai wei xiu shi de pei ti chong lei yu shu mu you cha yi 。san ge cu de ying guang fa she feng wei zhi yu pei ti ji hu wan quan yi zhi ,dou shi lai yuan yu pei ti nei bu de dian zi fu she yue qian 。wo men hai yan jiu le hua ge wu 1de ju ji you dao fa guang xing zhi ,hua ge wu 1de cun zai xing tai zhu jian cong chun DMFde liang hao fen san zhuang tai bian hua dao gao han shui liang shi de ju ji na mi zhuang tai ,dao zhi ming xian de ju ji you dao ying guang zeng jiang xian xiang 。er 、li yong yi ge han you shuang qiu ji shuang suo ji de pei ti ge cheng le yi li shui rong xing yin liu cu [Ag37S4(C2H2S2(COOH)2)12(StBu)4]+(4)。hua ge wu 4you guang zhi fa guang de wen zhi bian se xian xiang ,ji ji lin guang hui sui zhao wen du de jiang di cong cheng gong se bian cheng huang se 。san 、tong guo shou xing suo ji pei ti de yin ru ,diao jie yin liu cu de shou xing 。li yong shou xing an ji suan pei ti qing mei an cheng gong de dao yi dui yuan zi jing que de shou xing dui ying ti yin liu cu :[S2-@Ag14(D-pen)12](5),[S2-@Ag14(L-pen)12](6)。you yu shou xing pei ti zai xing cheng cu de guo cheng zhong de you dao ,zhe dui dui ying ti yin cu de jin shu nei he ye shi shou xing de 。zhe dui shi si he yin cu de CDguang pu cheng xian chu hen hao de jing xiang guan ji 。you yu hua ge wu zhong cun zai da liang wei pei wei de suo ji he an ji ,zhe xie ji tuan zai cu zhi jian xing cheng le li yu zhi zi chuan dao de qing jian wang lao 。ji yu ci wo men ce shi le hua ge wu 5de zhi zi dao dian xing neng ,gai hua ge wu zai chang wen gao shi du tiao jian xia ju you jiao hao de zhi zi chuan dao neng li 。

论文参考文献

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  • 论文详细介绍

    论文作者分别是来自郑州大学的李冰,发表于刊物郑州大学2019-07-09论文,是一篇关于原子精确论文,银硫簇论文,聚集诱导发光论文,手性论文,郑州大学2019-07-09论文的文章。本文可供学术参考使用,各位学者可以免费参考阅读下载,文章观点不代表本站观点,资料来自郑州大学2019-07-09论文网站,若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权,请联系我们删除。

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