高阻醇性质子交换膜的制备与膜性能的研究

高阻醇性质子交换膜的制备与膜性能的研究

论文摘要

本论文从提高质子交换膜阻醇性能着手,采用了几种方法制备高阻醇性的磺化聚醚醚酮质子交换膜,并对膜的性能进行了详细研究。1.共聚法制备了新型的带有羧基的磺化聚醚醚酮。羧基的引入使得聚合物中极性基团间的作用力增强,聚合物膜结构变得更加致密,从而提高了膜的阻醇性能。2.后磺化方法制备了带有羧基的磺化聚醚醚酮,并利用聚乙烯醇作为交联剂制备了一系列交联膜。随着磺化时间的增加,膜的阻醇性能降低。对于交联膜,随着交联剂含量的增加,膜的阻醇性能显著提高。3.将磺化聚醚醚酮的羰基还原为苄基醇,在磺酸基团的催化作用下,制备了自交联的磺化聚醚醚酮膜。该方法不需要引入交联剂与催化剂,适用于改性含有羰基的磺化芳香聚合物膜。4.制备了溴甲基化的聚醚醚酮PEEK-Br.将PEEK-Br作为大分子交联剂掺入磺化聚醚醚酮中,制备了一系列交联膜。该方法不需要催化剂,得到的交联膜具有高的交联度。此外,该交联剂适用于多类芳香聚合物膜的改性。5.将溴甲基化的聚醚醚酮PEEK-Br与巯基苯并咪唑反应,制备了侧基含有苯并咪唑基团的聚醚醚酮PEEK-BI。将PEEK-BI与磺化聚醚醚酮进行复合,制备了一系列酸碱复合膜。

论文目录

  • 内容提要
  • 中文摘要
  • Abstract
  • 第一章 绪论
  • 引言
  • 1.1 燃料电池简介
  • 1.2 直接甲醇燃料电池(DMFC)
  • 1.3 质子交换膜(PEM)及其分类
  • 1.3.1 全氟磺酸型质子交换膜
  • 1.3.2 非磺酸型质子交换膜
  • 1.3.3 磺化芳香类质子交换膜
  • 1.4 提高质子交换膜阻醇性能的方法
  • 1.5 本论文的设计思想
  • 参考文献
  • 第二章 新型带有羧基侧基的磺化聚醚醚酮的制备与性能研究
  • 引言
  • 2.1 实验原料和试剂
  • 2.2 测试仪器与方法
  • 2.3 新型双酚单体及聚合物的合成与表征
  • 2.3.1 带有羧基的双酚单体4-羧基苯基对苯二酚的合成与表征
  • 2.3.2 含羧基侧基的磺化聚醚醚酮的合成与表征
  • 2.3.3 聚合物膜的制备
  • 2.4 聚合物膜性能测试
  • 2.4.1 聚合物膜的热性能
  • 2.4.2 膜的机械性能
  • 2.4.3 膜的IEC、吸水率及溶胀率
  • 2.4.4 膜的质子传导率、甲醇渗透率及选择性
  • 2.5 本章小结
  • 参考文献
  • 第三章 SPEEK-PVA系列交联膜的制备与性能研究
  • 引言
  • 3.1 含羧基侧基的聚醚醚酮的制备与表征
  • 3.2 含羧基侧基的磺化聚醚醚酮的制备与表征
  • 3.3 SPEEK-PVA交联膜的制备
  • 3.4 交联膜的凝胶分数
  • 3.5 膜的氧化稳定性
  • 3.6 膜的热稳定性
  • 3.7 膜的机械性能
  • 3.8 SPEEKs及交联膜的吸水率和溶胀率
  • 3.9 质子传导率、甲醇渗透率及选择性
  • 3.10 本章小结
  • 参考文献
  • 第四章 新型自交联磺化聚醚醚酮膜的制备及其性能研究
  • 引言
  • 4.1 磺化聚醚醚酮的制备与表征
  • 4.2 苄甲醇功能化的磺化聚醚醚酮的制备与表征
  • 4.3 交联膜的制备
  • 4.4 交联膜的IEC及凝胶分数
  • 4.5 膜的机械性能
  • 4.6 交联膜的热性能
  • 4.7 吸水率及溶胀率
  • 4.8 质子传导率、甲醇渗透率及相对选择性
  • 4.9 本章小结
  • 参考文献
  • 第五章 溴甲基化聚醚醚酮的制备及其作为大分子交联剂的应用
  • 引言
  • 5.1 四甲基联苯二酚型聚醚醚酮的制备
  • 5.2 溴甲基化的聚醚醚酮(PEEK-Br)的制备与表征
  • 5.3 四甲基联苯二酚型磺化聚醚醚酮的制备与表征
  • 5.4 交联膜的制备
  • 5.5 膜的凝胶分数
  • 5.6 膜的机械性能与氧化稳定性
  • 5.7 膜的热性能研究
  • 5.8 膜的IEC、吸水率及溶胀率
  • 5.9 质子传导率、甲醇渗透率及选择性
  • 5.10 本章小结
  • 参考文献
  • 第六章 磺化聚醚醚酮/苯并咪唑接枝聚醚醚酮复合膜的制备及性能研究
  • 引言
  • 6.1 磺化聚醚醚酮的制备与表征
  • 6.2 苯并咪唑接枝的聚醚醚酮的制备与表征
  • 6.2.1 四甲基联苯二酚型聚醚醚酮的制备
  • 6.2.2 溴甲基化的聚醚醚酮(PEEK-Br)的制备与表征
  • 6.2.3 苯并咪唑接枝的聚醚醚酮(PEEK-BI)的制备与表征
  • 6.3 酸碱复合膜的制备
  • 6.4 膜的IEC测试
  • 6.5 膜的TGA测试
  • 6.6 膜的机械性能
  • 6.7 膜的氧化稳定性
  • 6.8 膜的吸水率及溶胀率
  • 6.9 质子传导率、甲醇渗透率及选择性
  • 6.10 本章小结
  • 参考文献
  • 第七章 结论
  • 作者简历
  • 在学期间所取得的科研成果
  • 致谢
  • 相关论文文献

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