单茂钛/AliBu3/Ph3CB（C6F5）4催化体系催化烯烃聚合的研究

论文摘要

本论文利用两种类型化合物,即限制几何化合物和非桥连环戊二烯基芳氧基钛类化合物,在AliBu3/Ph3CB（C6F5）4的存在下,分别研究了5-亚乙基-2-降冰片烯（ENB）的均聚和ENB/乙烯的共聚,并进一步对合成的共聚物功能化;同时也研究了乙烯/α-烯烃的共聚,系统地研究了它们的聚合性能。通过IR、NMR、DSC和GPC等分析手段表征了合成的聚合物。在第二章中利用限制几何2-四甲基环戊二烯基-4,6-二叔丁基酚氧基二氯化钛/AliBu3/Ph3CB（C6F5）4催化体系,成功的催化了ENB均聚和ENB/乙烯共聚的反应。利用间氯过氧苯甲酸对合成共聚物进行了功能化的研究。在第三章中利用非桥连环戊二烯基芳氧基钛类化合物,即1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯基-2,4,6-三叔丁基酚氧基二氯化钛（1）、1-苯基-2,3,4,5-四甲基环戊二烯基-2,4,6-三叔丁基酚氧基二氯化钛（2）和1,2-二苯基-4-甲基-环戊二烯基-2,4,6-三叔丁基酚氧基二氯化钛（3）,在AliBu3/Ph3CB（C6F5）4存在下,成功的催化ENB/乙烯的共聚反应。利用NMR对比了催化剂1和第二章的限制几何催化剂在相似的条件下产生ENB均聚物和相似ENB含量的共聚物微观结构的差异。对1/AliBu3/Ph3CB（C6F5）4催化系统产生的共聚物进行了功能化的研究。在第四章中利用限制几何构型催化剂,即2-（3,4-二苯基环戊二烯基）-4, 6-二叔丁基酚氧基二氯化钛（1）、2-（3,4-二苯基环戊二烯基）-6-叔丁基酚氧基二氯化钛（2）、2-（3,4-二苯基环戊二烯基）-6-甲基酚氧基二氯化钛（3）和2-（3,4-二苯基环戊二烯基）-6-苯基酚氧基二氯化钛（4）,在AliBu3/Ph3CB（C6F5）4存在下,催化乙烯/1-辛烯和乙烯/1-十八碳烯的共聚。详细地讨论了催化剂的结构、不同长度链的共单体和聚合条件对聚合性能的影响。在第五章中利用非桥连环戊二烯基芳氧基钛类化合物,即1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯基-2,4,6-三叔丁基酚氧基二氯化钛（1）、1-苯基-2,3,4,5-四甲基环戊二烯基-2,4,6-三叔丁基酚氧基二氯化钛（2）和1,2-二苯基-4-甲基-环戊二烯基-2,4,6-三叔丁基酚氧基二氯化钛（3）,在AliBu3/Ph3CB（C6F5）4存在下催化乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯和乙烯/1-十八碳烯的共聚。主要讨论了催化剂的结构、不同长度链的共单体和聚合条件对聚合性能的影响。

论文目录

• 提要
• 第一章 前言
• 1.1 概述
• 1.2 茂金属催化剂的特点及其组成
• 1.2.1 茂金属催化剂的特点
• 1.2.2 茂金属催化剂的组成
• 1.3 茂金属催化剂催化烯烃聚合机理
• 1.3.1 活性中心及其形成机理
• 1.3.2 链增长、链转移、链终止
• 1.4 茂金属催化剂的应用
• 1.4.1 聚乙烯
• 1.4.2 聚丙烯
• 1.4.3 聚苯乙烯
• 1.4.4 环烯烃聚合物
• 1.4.5 环烯烃和α-烯烃的共聚物
• 1.4.6 功能化的聚烯烃
• 1.5 影响烯烃聚合性能的分析
• 1.5.1 共单体的影响
• 1.5.2 茂金属化合物结构的影响
• 1.5.3 助催化剂的影响
• 1.5.4 聚合条件的影响
• 1.6 选题的目的、意义和主要成果
• 参考文献
• 第二章 2-四甲基环戊二烯基-4,6-二叔丁基酚氧基二氯化钛催化5-亚乙基-2-降冰片烯均聚及其与乙烯共聚的研究和合成共聚物的环氧化
• 2.1 前言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 原料
• 2.2.2 ENB的均聚
• 2.2.3 ENB/E的共聚
• 2.2.4 ENB/乙烯共聚物的环氧化
• 2.2.5 聚合物的表征
• 2.3 结果和讨论
• 2.3.1 ENB的均聚
• 2.3.2 ENB/E的共聚
• 2.3.3 ENB/乙烯共聚物的表征
• 2.3.4 ENB/乙烯共聚物的环氧化
• 2.4 本章小结
• 参考文献
• 第三章 非桥联环戊二烯基芳氧基二氯化钛催化5-亚乙基-2-降冰片烯与乙烯共聚的研究及合成共聚物的环氧化
• 3.1 前言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 原料
• 3.2.2 ENB/E的共聚
• 3.2.3 ENB/乙烯共聚物的环氧化
• 3.2.4 聚合物的表征
• 3.3 结果和讨论
• 3.3.1 ENB/E的共聚
• 3.3.2 ENB/乙烯共聚物的表征
• 3.3.3 ENB/乙烯共聚物的环氧化
• 3.4 本章小结
• 参考文献
• 第四章 含苯氧基侧链的3, 4-二苯基环戊二烯基二氯化钛催化乙烯与α-烯烃共聚的研究
• 4.1 前言
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 原料
• 4.2.2 乙烯/α-烯烃的共聚
• 4.2.3 聚合物的表征
• 4.3 结果和讨论
• 4.3.1 乙烯/1-辛烯和乙烯/1-十八碳烯的共聚
• 4.3.2 乙烯/1-辛烯和乙烯/1-十八碳烯共聚物的表征
• 4.4 本章小结
• 参考文献
• 第五章 非桥联环戊二烯基芳氧基二氯化钛催化乙烯与α-烯烃共聚的研究
• 5.1 前言
• 5.2 实验部分
• 5.2.1 原料
• 5.2.2 乙烯/α-烯烃的共聚
• 5.2.3 聚合物的表征
• 5.3 结果和讨论
• 5.3.1 乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯和乙烯/1-十八碳烯的共聚
• 5.3.2 乙烯/1-己烯、乙烯/1-辛烯和乙烯/1-十八碳烯共聚物的表征
• 5.4 本章小结
• 参考文献
• 致谢
• 作者简历
• 攻读博士学位期间发表及待发表的学术论文
• 摘要
• Abstract