碳纳米管负载镍催化剂对乙酰乙酸甲酯及其衍生物的不对称加氢研究

论文摘要

本论文的工作主要为：制备了四种碳纳米管负载的镍催化剂用原位还原的方法催化乙酰乙酸甲酯及其衍生物的不对称催化加氢反应中。系统的考察了各种因素如：催化剂的活化还原温度,修饰剂酒石酸和添加剂溴化钠,少量添加剂乙酸钠或者冰醋酸的量,以及反应温度,溶剂等,对反应光学收率的影响,研究了不同催化剂的重复使用性能。另外,选用活性最好的碳纳米管负载镍催化剂,将其用于乙酰乙酸甲酯的衍生物的不对称催化氢化反应中。考察了各种因素后,我们优化了催化剂的制备条件和催化反应条件,我们所得的最优优化条件是以甲醇作为反应溶剂,酒石酸和溴化钠的加入量分别为18mg,和6mg,采用pre-Ni/MWCNTs-T为催化剂（0.2mg）,反应氢气压为6Mpa,反应温度为60℃,取得了78%的最高光学收率,催化剂在循环使用16次后仍然有62%以上的光学收率。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第一章 文献综述
• 1.1 镍催化剂类型
• 1.2 催化氢化简介
• 1.3 镍催化氢化进展
• 1.3.1 催化氢化镍催化剂的分类
• 1.3.2 非固载型镍催化剂
• 1.3.2.1 Raney Ni（雷尼镍）催化剂
• 1.3.2.2 还原镍、镍粉
• 1.3.2.3 非晶态镍合金催化剂
• 1.3.3 固载型镍催化剂
• 1.4 不对称催化氢化
• 1.4.1 手性的意义
• 1.4.2 手性化合物的获得方法
• 1.4.3 不对称催化氢化的进展
• 1.4.4 镍/酒石酸体系催化氢化乙酰乙酸甲酯
• 1.5 论文设想
• 参考文献
• 第二章 原位修饰的L（+）-酒石酸碳纳米管负载镍催化剂的制备及在乙酰乙酸甲酯及其衍生物不对称催化氢化中的应用
• 2.1 实验部分
• 2.1.1 仪器
• 2.1.2 主要试剂
• 2.1.3 实验结果的检测与计算
• 2.1.4 催化剂的制备
• 2.1.4.1 碳纳米管的处理
• 2.1.4.2 碳纳米管负载镍催化剂a的制备
• 2.1.4.3 碳纳米管负载镍催化剂b的制备
• 2.1.4.4 碳纳米管负载镍催化剂c的制备
• 2.1.4.5 碳纳米管负载镍催化剂d的制备
• 2.1.4.6 碳纳米管负载镍催化剂的还原处理
• 2.1.5 催化剂的表征
• 2.1.6 实验步骤
• 2.2 结果与讨论
• 2.2.1 催化剂还原温度对反应的影响
• 2.2.2 反应温度和溶剂的选择
• 2.2.3 酒石酸加入量的影响
• 2.2.4 添加剂溴化钠的加入量的影响
• 2.2.5 酒石酸与溴化钠最佳添加量确定
• 2.2.6 乙酸及乙酸钠添加剂对光学收率的影响
• 2.2.7 催化剂使用寿命的考察
• 2.2.8 四种催化剂催化能力的考察
• 2.2.9 催化剂不对称催化氢化乙酰乙酸甲酯衍生物
• 结论
• 参考文献
• 研究生期间研究成果
• 致谢