葡聚糖修饰异黄酮的合成研究

论文摘要

异黄酮是黄酮类化合物的一个重要亚群,具有广泛的生理活性和药理活性,如:抗癌、抗肿瘤、雌激素与抗雌激素、抗氧化以及对心血管系统的改善等作用。异黄酮糖苷具有抗癌、抗氧化、抗真菌,解酒精中毒等作用。异黄酮及其糖苷对多种慢性疾病的预防和治疗作用近年来越来越受到人们的广泛关注。本论文包括两个部分,第一部分研究了异黄酮类化合物的合成新方法;第二部分研究了葡聚糖修饰异黄酮的合成方法。第一部分:研究了芒花素、7-羟基-4′-甲氧基异黄酮、染料木素三种异黄酮的合成路线,对工艺条件进行了探讨,得到较好反应条件,使其产物的收率分别达到85%、80%、53.3%。第二部分:研究、设计了葡聚糖修饰异黄酮的合成新方法。以氯乙酸乙酯为桥梁,对异黄酮进行羟基保护,在亲核试剂4-二甲氨基吡啶（DMAP）,耦合剂N,N′-二环己基碳二亚胺（DCC）的条件下,异黄酮末端的羧基进攻、接枝葡聚糖分子链上的羟基,实现葡聚糖修饰异黄酮的合成。本文合成了3种异黄酮,9种异黄酮衍生物,其中9种异黄酮衍生物是新物质,均通过红外、1HNMR结构确认。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第1章 绪论
• 1.1 大豆中的化学成分
• 1.2 大豆异黄酮的性质与种类
• 1.3 异黄酮的药理作用和生物活性
• 1.3.1 防癌和抗癌作用
• 1.3.2 抗氧化及抗自由基作用
• 1.3.3 雌激素与抗雌激素作用
• 1.3.4 抗溶血作用
• 1.3.5 抗菌消炎作用
• 1.3.6 对心血管疾病作用
• 1.3.7 预防妇女的更年期综合症作用
• 1.3.8 预防骨质疏松作用
• 1.4 糖和糖苷的药理作用和生物活性
• 1.4.1 糖的药理作用及生物活性
• 1.4.2 糖苷的生物活性
• 1.4.3 异黄酮糖苷的药理作用和生理活性
• 1.5 研究异黄酮及其糖苷化合物制备的必要性
• 第2章 异黄酮及其糖苷的合成方法
• 2.1 异黄酮的合成方法
• 2.1.1 以脱氧安息香为中间体的合成方法
• 2.1.2 脱氧安息香的增碳环合反应
• 2.1.3 异黄酮合成的其它方法
• 2.1.4 小结
• 2.2 异黄酮糖苷的合成方法
• 2.2.1 Wahala方法
• 2.2.2 异黄酮C-葡萄糖的从头合成法
• 2.2.3 类异黄酮7-O-戊糖苷的合成
• 2.2.4 异黄酮7-O-葡萄糖苷的合成
• 第3章 实验路线设计
• 3.1 异黄酮的合成路线设计
• 3.2 异黄酮衍生物的合成路线设计
• 3.2.1 氯乙酸乙酯修饰异黄酮
• 3.2.2 氯乙酸修饰异黄酮
• 3.3 异黄酮7-O葡聚糖苷的合成
• 第4章 实验部分
• 4.1 实验仪器、实验药品与试剂
• 4.1.1 实验仪器
• 4.1.2 实验药品与试剂
• 4.2 实验操作
• 4.2.1 染料木素的合成
• 4.2.2 7-羟基-4-甲基异黄酮的制备
• 4.2.3 芒花素的制备
• 4制备'>4.2.4 异黄酮衍生物的I₄制备
• 4.2.5 7-羟基4'-甲基异黄酮葡聚糖苷的合成
• 4.2.6 芒花素7-O葡聚糖苷的合成
• 第5章 实验结果与讨论
• 5.1 异黄酮的合成研究
• 5.1.1 染料木素的制备
• 5.1.2 2,4,4',6-四羟基脱氧安息香的制备
• 5.2 异黄酮的制备
• 3·Et₂O-DMF-MeSO₂SCl环合路线'>5.2.1 BF₃·Et₂O-DMF-MeSO₂SCl环合路线
• 3·Et₂O-DMF-PCl₅环合路线'>5.2.2 BF₃·Et₂O-DMF-PCl₅环合路线
• 3·Et₂O-DMF-POCl₃环合路线'>5.2.3 BF₃·Et₂O-DMF-POCl₃环合路线
• 5.2.4 结论
• 4的制备'>5.3 异黄酮衍生物I₄的制备
• 5.3.1 氯乙酸乙酯的用量
• 5.3.2 反应温度
• 5.3.3 KOH的用量
• 5.4 异黄酮7-O葡聚糖苷的制备
• 5.4.1 催化体系的选择
• 5.4.2 DMAP的用量
• 5.4.3 葡聚糖与异黄酮物料比的影响
• 第6章 结论
• 致谢
• 参考文献
• 附录
• 攻读学位期间的研究成果