MCM-41负载钯、铑配合物的合成及在有机合成中的应用研究

论文摘要

1.通过MCM-41与工业易得的3-氨丙基三乙氧基硅烷缩合固载,制得氨基功能化的MCM-41介孔材料（MCM-41-NH2）,后者与二苯膦基甲醇缩合,可得到双膦功能化的MCM-41介孔材料（MCM-41-2P）。将MCM-41-2P再与PdCl2反应合成出MCM-41负载双齿膦钯配合物[MCM-41-2P-Pd（II）]。研究了该负载钯催化剂在芳基碘化物和溴化物以甲酸钠作为氢源的氢甲酰化反应中的催化性能。结果表明,该催化剂具有很高的催化活性和选择性,并可通过简单过滤处理后重复使用多次活性基本不变。2.通过易得的3-（2-氨乙基氨基）丙基三甲氧基硅烷与MCM-41缩合固载,用三甲基氯硅烷硅化,制备了双氮功能化的MCM-41介孔材料（MCM-41-2N）。后者再与2-吡啶甲醛脱水缩合,接着再与PdCl2反应,首次合成了MCM-41负载三齿氮钯（II）配合物（MCM-41-3N-PdCl2）。研究了其在芳基溴化物与芳基硼酸之间的Suzuki交叉偶联反应中的催化性能。研究发现,反应可在空气中顺利进行。该催化剂具有很高的催化活性和选择性,并可通过简单过滤处理后重复使用多次（10次）活性基本不变。3.将双膦功能化的MCM-41介孔材料（MCM-41-2P）与Wilkinson催化剂[RhCl（PPh3）3]反应合成出了MCM-41负载双齿膦铑配合物[MCM-41-2P-Rh（I）],研究了其在炔烃膦氢化反应中的催化性能。结果表明:该负载型膦铑配合物具有与RhCl（PPh3）3相当的催化活性,且可回收再用多次其活性基本不变。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 前言
• 1.1 钯催化的重要有机反应
• 1.1.1 钯配合物在芳基卤化物的氢甲酰化反应中的应用
• 1.1.2 钯配合物在Heck 反应中的应用
• 1.1.3 钯配合物在Suzuki 反应中的应用
• 1.1.4 钯配合物在Sonogashira 反应中的应用
• 1.1.5 钯配合物在Stille 反应中的应用
• 1.2 铑催化的重要有机反应
• 1.3 铑催化的膦氢化反应
• 1.4 非均相钯和铑催化的重要有机反应
• 1.5 本学位论文研究工作设想及研究内容
• 第二章 主要测试仪器与化学试剂
• 2.1 主要测试仪器
• 2.2 主要化学试剂
• 第三章 MCM-41 负载双齿膦钯配合物[MCM-41-2P-Pd（Ⅱ）]的合成及其催化芳基卤化物的氢甲酰化反应研究
• 3.1 引言
• 3.2 结果与讨论
• 3.3 实验部分
• 2PH（二苯基膦）的合成'>3.3.1 Ph₂PH（二苯基膦）的合成
• 3.3.2 MCM-41 的制备
• 2 的合成'>3.3.3 MCM-41-NH₂的合成
• 3.3.4 MCM-41-2P-Pd（Ⅱ）的合成
• 3.3.5 化合物3a-3t 的合成与表征
• 3.4 结论
• 第四章 MCM-41 负载三齿氮钯配合物[MCM-41-3N-Pd（Ⅱ）]的合成及其催化Suzuki 偶联反应研究
• 4.1 引言
• 4.2 结果与讨论
• 4.3 实验部分
• 4.3.1 MCM-41-2N 的合成
• 4.3.2 MCM-41-3N 的合成
• 2 的合成'>4.3.3 MCM-41-3N-PdCl₂的合成
• 4.3.4 化合物4a-4x 的合成及表征
• 4.4 结论
• 第五章 MCM-41 负载双齿膦铑配合物的合成及其催化炔烃膦氢化反应研究
• 5.1 前言
• 5.2 结果与讨论
• 5.3 实验部分
• 5.3.1 MCM-41 负载双齿膦铑（Ⅰ）配合物的合成
• 5.3.2 化合物5a-5g 的合成及表征
• 5.4 结论
• 参考文献
• 在学期间公开发表论文情况
• 致谢