论文摘要
四硫富瓦烯(TTF)及其衍生物具有较大的电子离域体系,存在多个确定的稳定氧化态,是理想的给电子化合物。同时它们也显示出很高的热稳定性和光化学稳定性。因此在材料化学和超分子化学方面被广泛研究。例如:作为L-B膜沉积物、非线性光学材料、有机铁磁体、阳离子传感器、分子开关、稠合冠醚作为配体等。近二十年来,合成具有特殊功能的拓展TTF及其TTF衍生物已成为热点,并取得了很好的进展。含有多乙烯基的拓展TTF较TTF自身衍生物具有更低氧化电位的性质而被受广泛关注。但合成这种含有多乙烯基TTF的过程中的需要多步合成和结晶性差的问题一直有待于进一步的解决。拓展TTF衍生物是功能分子的重要组成成分之一,其具有独特的光、电和氧化还原性能,按需要合成具有特殊功能的拓展TTF衍生物则成为合成化学中具有深远意义的研究。首先,通过水合肼、二硫化碳和相应的溴代烷,在超声波条件下反应得到目标分子;对反应条件进行了探讨,得到最佳反应条件,并用1H NMR、13C NMR和MS进行了结构表征。其次,在合成母体化合物3时,则无法在超声波条件下一步反应制得,因此改用对4,5-二甲氧羰基-1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮还原和脱羧再与碘甲烷反应得到碘化盐10,再与水合肼反应制取化合物3。通过X-Ray衍射对化合物3进行了结构测定,且从测定结果中看出化合物3是全平面结构,分子成呈Z字型的反式构象,其晶格结构是单斜体。最后,对目标分子的紫外吸收光谱和电化学性质进行研究,有望通过对母体化合物3的化学修饰得到具有可调电化学性质的化合物,为今后在此类拓展TTF及其衍生物的合成及性质研究方面奠定基础。