海洋用Inconel 718合金性能研究及成分优化

海洋用Inconel 718合金性能研究及成分优化

论文摘要

船用桨叶固定螺栓是关系船只作业安全的重要部件。因其直接接触海水及承受复杂的应力,因而对其耐蚀性能及韧塑性提出了更高的要求;另外,由于阴极保护装置的存在,使氢脆破坏变成其主要的失效方式之一。因此,开发适于船用桨叶固定螺栓具有重要的应用价值。本论文的研究工作以Inconel 718合金为基础,研究高强高韧,抗氢性能良好的螺栓材料。Inconel718合金为典型的沉淀强化型合金,在-253℃~+700℃范围内具有高的强度、良好的塑韧性、加工性能和长期组织稳定性及良好的抗疲劳性、抗氧化性和耐蚀性。同时,该合金为面心立方(FCC)结构,对氢脆的敏感性较低,适宜于用作海洋环境并承受复杂载荷的螺栓材料。论文采用透射电子显微镜(TEM)、扫描透射电子显微镜(STEM)、慢应变速率拉伸(SSRT)、双道次热压缩、动电位阻抗谱(DEIS)、X射线光电子能谱(XPS)、Thermo-Calc热力学计算等多种研究手段和测试方法,从力学性能、相析出的动力学、点蚀及晶间腐蚀机理、合金元素的平衡分配特性等多方面,对Inconel 718合金的组织特性及相关性能进行了深入细致的研究。在试验和理论计算的基础上提出了 Inconel 718合金的成分优化设计方案,获得了具有创新性的研究成果。研究结果表明,Inconel 718合金的主要强化机制为γ’/γ"相的沉淀强化和细晶强化,其中晶粒尺寸与δ相的数量和分布关系密切。δ相在1050℃固溶1 h后几乎完全溶于基体,在1025℃以上,Inconel 718合金晶粒尺寸随晶间δ相的溶解而迅速粗化长大。变形态合金的静态再结晶形核方式以晶界弓出形核为主,伴随着亚晶合并长大。在强度方面,γ’/γ"相的粗化能显著影响合金的屈强比,并且δ相的析出无益于合金强度的提高。另外,Inconel 718合金的耐腐蚀性能和抗氢脆性能随δ相的溶解而提高,并且这些性能随δ相由颗粒状→块状→连续状的转变而降低。由δ相析出的PTT曲线可知,其析出开始和析出终了的鼻值点分别为920℃保温5s和940℃保温2815s。δ相主要在位错上形核,但随着析出温度的降低会在晶界上形核,在更低的温度下(<900℃),γ’/γ"→δ的转变是δ相的主要形核方式。研究表明,Inconel 718合金的点腐蚀和晶间腐蚀对块状析出的MC型碳化物同样敏感。合金的点腐蚀和晶间腐蚀往往起源于其中的块状碳化物。而γ’/γ"相的析出过程,因为增加了基体中的Cr浓度而增加合金表面钝化膜的稳定性。但当合金钝化膜遭到破坏后,γ’/γ"相的存在,会促进电腐蚀反应,增加点蚀敏感性。另外,Inconel 718合金的晶间腐蚀性能主要受制于晶间δ析出相,其腐蚀机理为晶间δ相的选择性溶解,故而通过热处理工艺控制δ相的析出,能够改善合金的耐晶间腐蚀性能。通过对Inconel 718合金在600—1100℃之间的Thermo-Calc热力学平衡计算,发现合金中的强化相形成元素(Nb,Ti,Al)的主要分布于δ(y")和γ’相中。如在620℃时,大约 73.5%Nb,18.6%Ti 和 13.5%Al 分布于 δ 相中;23.4%Nb,78.2%Ti 和79.2%Al分布于γ’相;而仅2.5%Nb,3.2%Ti和20.8%Al分布于基体相(γ)中。且碳元素主要分布于碳化物中,降低合金的含碳量能显著降低碳化物的析出数量和尺寸。因此选取适当的热处理工艺能有效减少MC、M23C6相及避免M6C相的析出。针对耐蚀抗氢脆螺栓材料的使用特点,结合Inconel 718合金腐蚀机理分析及热力学平衡计算的研究结果,在降低合金碳含量的基础上,通过调整合金中主要强化相形成元素Nb的含量及基体强化相元素W的添加,在降低合金的沉淀强化作用的同时加强固溶强化,以优化合金的力学性能、耐蚀性能和抗氢脆性能。进而开发出了力学性能优良,耐蚀性较高和氢脆敏感性较低的改型合金,其在0.5 mol/L H2SO4+0.25 g/L As2O3水溶液中以-100 mA/cm2充氢时间4 h后的慢拉伸强度下降率仅为8.79%,且具有较高的塑性值。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第一章 绪论
  • 1.1 引言
  • 1.2 螺栓的氢脆机理
  • 1.3 海洋环境高强螺栓的选材
  • 1.4 Inconel 718合金的国内外研究现状
  • 1.4.1 用作高温合金
  • 1.4.2 用作耐蚀合金
  • 1.5 Inconel 718合金的腐蚀类型
  • 1.5.1 点腐蚀
  • 1.5.2 晶间腐蚀
  • 1.6 课题研究目的及内容
  • 第二章 试验方案设计及试验材料和方法
  • 2.1 试验方案设计
  • 2.2 试验材料
  • 2.2.1 热处理工艺优化、Thermo-Calc计算及晶间腐蚀试验合金
  • 2.2.2 δ相析出动力学及再结晶行为部分试验合金
  • 2.2.3 点腐蚀机理研究部分试验合金
  • 2.2.4 Inconel 718合金成分优化部分试验合金
  • 2.3 试验方法
  • 2.3.1 室温力学性能
  • 2.3.2 微观组织
  • 2.3.3 点腐蚀性能
  • 2.3.4 晶间腐蚀性能
  • 2.3.5 缝隙腐蚀性能
  • 2.3.6 氢脆敏感性能
  • 2.3.7 Thermo-calc热力学计算
  • 2.3.8 δ相析出动力学及静态再结晶行为研究方法
  • 第三章 热处理工艺对合金组织和性能的影响
  • 3.1 前言
  • 3.2 试验方法
  • 3.3 组织分析
  • 3.3.1 表面结构分析
  • 3.3.2 沉淀相研究
  • 3.4 室温力学性能及硬度分析
  • 3.4.1 室温力学性能
  • 3.4.2 硬度
  • 3.5 耐蚀性能研究
  • 3.5.1 点腐蚀(阳极极化法)性能研究
  • 3.5.2 晶间腐蚀(EPR法)性能研究
  • 3.5.3 缝隙腐蚀性能研究
  • 3.6 氢脆敏感性研究
  • 3.7 小结
  • 第四章 Thermo-Calc热力学计算研究
  • 4.1 前言
  • 4.2 理论计算及验证
  • 4.2.1 元素分配计算的理论依据
  • 4.2.2 计算结果的验证
  • 4.3 热力学平衡相图
  • 4.4 相组成的变化
  • 4.5 相中的元素分配量
  • 4.6 计算有效性验证
  • 4.7 小结
  • 第五章 δ相析出动力学及静态再结晶行为研究
  • 5.1 前言
  • 5.2 试验方法
  • 5.3 δ相析出动力学研究
  • 5.3.1 软化动力学曲线
  • 5.3.2 δ析出相判定
  • 5.3.3 δ相的PTT曲线
  • 5.3.4 δ相形核及析出位点
  • 5.3.5 γ'/γ"→δ转化机制
  • 5.3.6 δ相析出形态及粗化行为
  • 5.3.7 δ相析出动力学分析
  • 5.4 Inconel 718合金的静态再结晶行为研究
  • 5.4.1 应力-应变曲线
  • 5.4.2 静态再结晶分数
  • 5.4.3 静态再结晶动力学模型
  • 5.4.4 静态再结晶形核机制
  • 5.5 小结
  • 第六章 点腐蚀及晶间腐蚀机理研究
  • 6.1 前言
  • 6.2 点腐蚀机理的研究
  • 6.2.1 试验材料
  • 6.2.2 γ'/γ"相的影响
  • 6.2.3 碳化物的影响
  • 6.2.4 点蚀诱发源
  • 6.2.5 双层膜特性的XPS分析
  • 6.2.6 点蚀反应发展模型
  • 6.3 晶间腐蚀机理的研究
  • 6.3.1 试验材料
  • 6.3.2 组织分析
  • 6.3.3 δ相对晶间腐蚀敏感性的影响
  • 6.3.4 δ相对晶间腐蚀的作用机理
  • 6.4 小结
  • 第七章 Inconel 718合金成分优化之性能研究
  • 7.1 前言
  • 7.2 设计与冶炼成分
  • 7.2.1 设计成分
  • 7.2.2 冶炼成分
  • 7.3 性能研究
  • 7.3.1 微观分析
  • 7.3.2 室温力学性能及硬度分析
  • 7.3.3 耐蚀性能研究
  • 7.3.4 氢脆敏感性能研究
  • 7.4 小结
  • 第八章 结论
  • 本论文创新点
  • 致谢
  • 参考文献
  • 攻读博士学位期间的学术成果
  • 相关论文文献

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