首页> 正文

Keggin型多金属钨氧酸盐过渡金属配合物的合成及光催化产氢性质研究

2020-12-16阅读(726)

Keggin型多金属钨氧酸盐过渡金属配合物的合成及光催化产氢性质研究

论文摘要

本论文采用Keggin型多金属钨氧酸盐阴离子为基本建筑单元,在水热和溶剂热反应条件下,合成了九种Cu（I/II）和Ag（I）配合物,其中七种配合物迄今为止未见报道,并利用单晶X-射线衍射等技术手段确定了晶体结构,对部分配合物的光催化产氢性质、荧光性质及电化学性质进行了初步探究。1.利用Keggin型钨氧酸盐阴离子、2-Hpzc和Cu（II）/Ag（I）做基本建筑单元,水热合成了七种3D结构的配合物: [Cu6（2-pzc）5（H2O）2(SiW12O40)]·H2O 1 [Cu3（pz）3(HSiW12O40)] 2 [Cu6（2-pzc）5（H2O）2(GeW12O40)]·H2O 3 [Cu10（pz）12Cl2（H2O）2(GeW12O40)][GeW12O40] 4 [Cu10（pz）12Cl2（H2O）2(SiW12O40)][SiW12O40] 5 [Ag4（pz）3（H2O）2(GeW12O40)]·2H2O 6 [Ag4（pz）3（H2O）2(SiW12O40)] 7配合物1和3同构,[XW12O40]4-阴离子镶嵌在Cu（I/II）离子和2-pzc配体形成的阳离子3D框架中。配合物2中,每个[SiW12O40]4-阴离子周围连接六条[Cu（pz）]nn+1D链构筑成3D结构。配合物4和5同构,A-[XW12O40]4-阴离子作建筑块连接相邻的2D双层形成具有纳米孔道的3D结构,B-[XW12O40]4-阴离子作抗衡离子填充在孔道中。配合物6和7同构,[Ag2（pz）（H2O）2]2+片段与[XW12O40]4-阴离子相连成2D层,层与层之间通过[Ag（pz）]nn+链相连形成3D结构。2.利用Keggin型钨氧酸盐阴离子、Cu（II）和dpa/4,4’-bipy做基本建筑单元,溶剂热合成了两种1D双链配合物: [Cu2（dpa）2（H2O）2(GeW12O40)]·0.5CH3COOH 8 [Cu2（bipy）2(SiW12O40)]·H2bipy 9配合物8中[GeW12O40]4-阴离子与[Cu（2）（dpa）（H2O）2]2+片段彼此相连形成一排。相邻两排中的[GeW12O40]4-阴离子通过[Cu（1）（dpa）]2+阳离子片段相连进而形成1D双排纽扣链。配合物9中[SiW12O40]4-阴离子与两条[Cu（4,4’-bipy）]n2n+链相连形成1D双链。3.对配合物1和配合物3-9进行光催化产氢性质研究,发现它们均具有一定的光催化产氢活性,其产氢平均速率依次为2.29、2.70、3.87、4.35、7.56、6.96、1.17和1.24μmol/h。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 1 前言
  • 1.1 Keggin 型多金属氧酸盐概述
  • 1.2 基于Keggin 型多金属氧酸盐配合物的研究
  • 1.2.1 基于Keggin 型多金属氧酸盐的0D 化合物
  • 1.2.2 基于Keggin 型多金属氧酸盐的1D 化合物
  • 1.2.3 基于Keggin 型多金属氧酸盐的2D 化合物
  • 1.2.4 基于Keggin 型多金属氧酸盐的3D 化合物
  • 1.3 POM 光催化制氢的研究进展
  • 1.3.1 多金属氧酸盐的光催化性能
  • 1.3.2 多金属氧酸盐光催化产氢基本原理
  • 1.4 选题依据和目的
  • 1.5 实验用试剂和测试手段
  • 1.5.1 化学试剂
  • 1.5.2 测试手段
  • 2 基于 Keggin 型多金属氧酸盐的 3D Cu（Ⅰ/Ⅱ）配合物的合成,晶体结构及光催化产氢性质研究
  • 2.1 引言
  • 2.2 合成
  • 6（2-pzc）5（H20）2(SiW12040)]·H20 1 和[Cu3（pz）3(HSiW12040)] 2 的合成'>2.2.1 配合物[Cu6（2-pzc）5（H20）2(SiW12040)]·H20 1 和[Cu3（pz）3(HSiW12040)] 2 的合成
  • 6（2-pzc）5（H20）2(GeW12040)]·H20 3 的合成'>2.2.2 配合物[Cu6（2-pzc）5（H20）2(GeW12040)]·H20 3 的合成
  • 10（pz）12Cl2（H20）2(GeW12040)][GeW12040] 4 的合成'>2.2.3 配合物[Cu10（pz）12Cl2（H20）2(GeW12040)][GeW12040] 4 的合成
  • 10（pz）12Cl2（H20）2(SiW12040)][SiW12040] 5 的合成'>2.2.4 配合物[Cu10（pz）12Cl2（H20）2(SiW12040)][SiW12040] 5 的合成
  • 2.3 结构描述
  • 2.3.1 X-射线晶体学衍射数据
  • 2.3.2 配合物1 和3 的晶体结构
  • 2.3.3 配合物2 的晶体结构
  • 2.3.4 配合物4 和5 的结构
  • 2.4 表征
  • 2.4.1 红外光谱
  • 2.4.2 热重-差热分析
  • 2.4.3 X-射线粉末衍射测定
  • 2.4.4 光催化产氢
  • 2.5 小结
  • 3 基于 Keggin 型多金属氧酸盐的 3D Ag（I）配合物的合成，晶体结构及 光催化产氢性质研究
  • 3.1 引言
  • 3.2 合成
  • 4（pz）3（H20）2(SiW12040)] 6 的合成'>3.2.1 配合物[Ag4（pz）3（H20）2(SiW12040)] 6 的合成
  • 4（pz）3（H20）2(GeW12040)] ·2H20 7 的合成'>3.2.2 配合物[Ag4（pz）3（H20）2(GeW12040)] ·2H20 7 的合成
  • 3.3 结构描述
  • 3.3.1 X-射线晶体学衍射数据
  • 3.3.2 晶体结构描述
  • 3.4 表征
  • 3.4.1 IR 光谱
  • 3.4.2 热重-差热分析
  • 3.4.3 X-射线粉末衍射测定
  • 3.4.4 电化学性质
  • 3.4.5 荧光性质
  • 3.4.6 光催化产氢
  • 3.6 小结
  • 4 基于 Keggin 型多金属氧酸盐的 Cu（Ⅱ）/（Ⅰ）配合物的溶剂热合成,晶体结构及光催化产氢性质研究
  • 4.1 引言
  • 4.2 合成
  • 2（dpa）2（H20）2(GeW12040)]·0.5CH3COOH 8 的合成'>4.2.1 配合物[Cu2（dpa）2（H20）2(GeW12040)]·0.5CH3COOH 8 的合成
  • 2（bipy）2(SiW12040)] ·H2bipy 9 的合成'>4.2.2 配合物[Cu2（bipy）2(SiW12040)] ·H2bipy 9 的合成
  • 4.3 结构描述
  • 4.3.1 X-射线晶体学衍射数据
  • 4.3.2 配合物8 的结构
  • 4.3.3 配合物9 的结构
  • 4.4 表征
  • 4.4.1 红外
  • 4.4.2 热重
  • 4.4.3 X-射线粉末衍射测定
  • 4.4.4 电化学性质
  • 4.4.5 光催化产氢
  • 4.5 小结
  • 结论
  • 参考文献
  • 附录 配合物的选择性键长和键角表
  • 攻读硕士学位期间发表学术论文情况
  • 致谢

    • 相关论文文献

    • [1].有机废物规模化产氢关键科学问题及其研究进展[J]. 山东化工 2016(24)
    • [2].中国科学家催化产氢研究获重大突破[J]. 低温与特气 2017(02)
    • [3].中国科学家催化产氢研究取得重大突破[J]. 乙醛醋酸化工 2017(05)
    • [4].磷酸盐和碳酸盐对秸秆类生物质光发酵产氢的影响[J]. 农业工程学报 2017(13)
    • [5].厌氧发酵产氢影响因素及效能分析研究进展[J]. 吉林建筑大学学报 2017(03)
    • [6].氯碱装置副产氢气生产合成氨工程设计[J]. 科技经济导刊 2017(19)
    • [7].正本清源“副产氢”[J]. 中国经贸导刊(中) 2020(12)
    • [8].有机垃圾厌氧产氢及其氢化酶影响因素探究[J]. 云南化工 2020(09)
    • [9].电流互感器过量产氢的理化机制与实验研究[J]. 电工电能新技术 2019(11)
    • [10].一株产氢菌的分离鉴定与产氢特性[J]. 陕西科技大学学报(自然科学版) 2017(01)
    • [11].利用厌氧菌降解纤维素产氢的研究进展[J]. 生物产业技术 2014(06)
    • [12].利用固体废弃物微生物发酵产氢研究进展[J]. 中国农学通报 2013(09)
    • [13].硫对蛋白核小球藻Chlorella pyrenoidosa产氢影响对比研究[J]. 可再生能源 2012(06)
    • [14].光合细菌处理废水过程中生物产氢技术研究进展[J]. 中国生物工程杂志 2012(12)
    • [15].光合细菌生物产氢技术的研究进展[J]. 环境污染与防治 2010(08)
    • [16].厌氧发酵生物产氢技术的研究进展[J]. 能源与环境 2008(02)
    • [17].Cu_2O/Bi_2WO_6/GR光催化剂制备及其产氢性能[J]. 桂林理工大学学报 2016(04)
    • [18].接种量对产气肠杆菌同步糖化暗发酵产氢的影响[J]. 中国沼气 2017(02)
    • [19].以市政污泥为纯基质的厌氧发酵产氢研究[J]. 海峡科学 2016(02)
    • [20].利用啤酒废水发酵产氢试验研究[J]. 农业与技术 2016(14)
    • [21].玉米秸秆发酵产氢条件优化及其产氢特性研究[J]. 郑州牧业工程高等专科学校学报 2014(02)
    • [22].光合细菌产氢过程中氮源利用实验[J]. 农业机械学报 2014(10)
    • [23].光合细菌产氢研究进展与问题[J]. 可再生能源 2013(09)
    • [24].发酵产氢的影响因素Ⅰ接种物和基质[J]. 科技通报 2011(01)
    • [25].2种不同产氢方式的初步研究[J]. 江西农业学报 2010(08)
    • [26].厌氧产氢微生物研究进展[J]. 微生物学通报 2009(08)
    • [27].一株嗜温高效产氢细菌Clostridium sp.08-1的分离鉴定与产氢特征[J]. 武汉大学学报(理学版) 2009(05)
    • [28].玻璃纤维固定化光合细菌连续产氢实验研究[J]. 应用化工 2020(01)
    • [29].乙醇型发酵产氢的研究现状及进展[J]. 建筑与预算 2017(04)
    • [30].微波-盐酸水解啤酒糟对其发酵产氢的影响[J]. 可再生能源 2016(09)

    标签：;  ;  ;  ;  

    Keggin型多金属钨氧酸盐过渡金属配合物的合成及光催化产氢性质研究
    下载Doc文档

    猜你喜欢

    © 2024 毕速过 版权所有 鄂ICP备12018319号-5