85%草酸二丙酮胺铜可溶性粉剂的研制

论文摘要

天然产物模型是发现先导化合物的重要途径,而先导化合物的优化则是新农药研究和开发的重要环节。西北农林科技大学农药研究所从秦岭链霉菌（Streptomyces qinlingnensis sp.nov）发酵液中分离出对多种农业病原真菌和细菌具有生物活性的二丙酮胺,该化合物具备先导化合物的特征和潜力,因此,对其进行结构修饰,合成了有更好生物活性的二丙酮胺铜配合物。本文从新农药开发的角度对原药二丙酮胺铜的制备、分析方法、制剂加工和制剂性能测试及其生物活性进行了系统的研究。主要研究结果如下:（1）采用滤纸片法测定了草酸二丙酮胺铜对腊状芽孢杆菌、枯草杆菌、金黄色葡萄球菌、铜绿芽孢杆菌以和大肠杆菌5种细菌的活性,结果表明草酸二丙酮胺铜只对腊状芽孢杆菌、枯草杆菌、金黄色葡萄球菌、铜绿芽孢杆菌4种细菌表现出不同程度的抑菌活性,以对腊状芽孢杆菌的活性最好,在载药量为3.13ug时,抑菌圈直径为5mm,且抑菌圈透明,其次对铜绿芽孢杆菌较好,然后是金黄色葡萄球菌,最后是枯草芽孢杆菌,而对大肠杆菌没有活性。（2）采用抑制孢子萌发法测定了草酸二丙酮胺铜对黄瓜霜霉病菌、马铃薯晚疫病菌、玉米弯孢叶斑病、番茄灰霉病菌、玉米大斑病菌、小麦根腐病菌以及苹果褐斑病菌的毒力,结果表明草酸二丙酮胺铜对这7种真菌孢子萌发抑制中浓度依次为25.56、54.73、29.88、28.96、45.46、29.99和13.25ug/mL,和对照药剂可杀得相比,只有对苹果褐斑病菌抑制孢子萌发中浓度（13.25ug/mL）低于对照药剂抑制苹果孢子萌发中浓度（14.18ug/mL）,对其它病原真菌孢子萌发抑制中浓度的均高于对照药剂水平。（3）建立了草酸二丙酮胺铜的分析方法——紫外分光光度法。选择测定波长λ=252nm,可以排除杂质干扰,标准曲线为Y=6.1614x-0.0106,R=0.9995,标准品在浓度0.02～1.0mg/mL内线性关系良好。该测定方法的相对标准偏差为1.38%,样品溶液标样添加平均回收率为98.62%,该方法精密度高,准确度好。（4）确定了85%草酸二丙酮胺铜可溶性粉剂的组分配比和加工方法。该制剂组分配比为:草酸二丙酮胺铜85%;草酸铵10%;十二烷基硫酸钠5%。确定了该制剂有效成分含量的分析方法,并建立了85%草酸二丙酮胺铜可溶性粉剂的质量控制指标:外观为天蓝色粉状;有效成分草酸二丙酮胺铜的含量≥85%;水分含量≤0.3%;pH值范围为6～7;细度（100%通过60目筛）测定合格;全溶解时间为3min;热贮稳定性测定合格。（5）采用盆栽试验对该制剂性能进行测试,耐雨水冲刷试验结果表明,85%草酸二丙酮胺铜可溶性粉施药后不淋雨处理的防效可达98.93%,施药后1h后降雨处理的防效为96.81%,施药后4h后降雨处理的防效为89.37%,三者并无显著性差异。同对照可杀得相比,85%草酸二丙酮胺铜可溶性粉剂的耐雨水冲刷性能和35%可杀得水分散粒剂的耐雨水冲刷性能相当;根内吸活性测定结果表明,该制剂几乎没有根内吸传导活性,叶片施药的防效为88.38%,而通过根部施药的防效仅为2.87%;采用碳化酸溶法—原子吸收分光光度计法测试供试植物黄瓜叶片中Cu的含量,结果表明,该制剂有很好的渗透性能,施药24h后叶片中Cu的含量为91.13mg/kg,而对照叶片中Cu的含量仅为2.53mg/kg。（6）田间防治黄瓜霜霉病,结果表明85%草酸二丙酮胺铜可溶性粉剂稀释600倍时药效为86.55%,均高于对照药剂（克露800倍）的药效82.20%和对照药剂（多宁500倍）的药效76.28%。85%草酸二丙酮胺铜可溶性粉剂稀释750倍时药效仍高于80%。田间防治苹果褐斑病试验结果表明,85%草酸二丙酮胺铜可溶性粉剂稀释750倍时,两个不同地点的相对防效分别为86.83%和85.81%。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 文献综述
• 1.1 农药剂型的发展趋势
• 1.1.1 功能化
• 1.1.2 省力化
• 1.1.3 环保化
• 1.1.4 信息化
• 1.2 可溶性粉剂
• 1.2.1 可溶性粉剂的概况
• 1.2.2 可溶性粉剂的优点
• 1.2.3 可溶性粉剂的加工方法
• 1.2.4 可溶性粉剂的国内外研究进展
• 1.3 铜素杀菌剂
• 1.3.1 铜制剂研究进展
• 1.3.2 铜制剂的发展方向-有机铜制剂
• 1.4 二丙酮胺铜的研究进展
• 1.4.1 二丙酮胺的发现及其生物活性
• 1.4.2 草酸二丙酮胺铜的创制
• 1.5 问题的提出与论文设计思路
• 1.5.1 问题的提出
• 1.5.2 论文设计思路
• 第二章 材料与方法
• 2.1 供试材料
• 2.1.1 供试真菌
• 2.1.2 供试细菌
• 2.1.3 供试植物
• 2.1.4 主要仪器和试剂
• 2.2 方法
• 2.2.1 原药草酸二丙酮胺铜的制备
• 2.2.2 草酸二丙酮胺铜的抑菌活性测定
• 2.2.3 原药分析方法的建立
• 2.2.4 制剂加工及其质量指标测试
• 2.2.5 制剂性能测试
• 2.2.6 田间药效试验
• 第三章 结果与分析
• 3.1 草酸二丙酮胺铜的制备
• 3.1.1 丙基丙酮的合成
• 3.1.2 草酸二丙酮胺的合成
• 3.2 草酸二丙酮胺铜抑菌活性评价
• 3.2.1 室内生测
• 3.2.2 盆栽试验
• 3.3 原药分析方法的建立
• 3.3.1 测定波长的选择
• 3.3.2 标准曲线的建立
• 3.3.3 准确度测定
• 3.3.4 精密度测定
• 3.3.5 样品测定
• 3.4 质量指标的建立
• 3.4.1 有效成分的分析
• 3.4.2 PH 值
• 3.4.3 水分含量
• 3.4.4 细度
• 3.4.5 全溶解时间
• 3.4.6 热贮稳定性
• 3.4.7 85%草酸二丙酮胺铜可溶性粉剂的技术指标
• 3.5 制剂性能测试
• 3.5.1 耐雨水冲刷性能
• 3.5.2 根内吸传导作用
• 3.5.3 渗透性能测试
• 3.6 田间药效试验
• 3.6.1 黄瓜霜霉病的防治
• 3.6.2 苹果褐斑病的防治
• 第四章 结论与讨论
• 4.1 结论
• 4.2 讨论
• 4.2.1 草酸二丙酮胺铜分析方法的建立
• 4.2.2 草酸二丙酮胺铜作用方式和作用机理的推测
• 参考文献
• 附录
• 致谢
• 作者简介