铜和微量钯共催化的Sonogashira偶联关环反应以生成吲哚和苯并呋喃的反应研究

论文摘要

吲哚和苯并呋喃是很重要的化合物,具有很高的生物活性并广泛存在于很多的天然产物骨架之中,因此,吲哚和苯并呋喃的合成得到了广大化学家的关注。至今,有很多的文献报道了吲哚和苯并呋喃的合成,在经典的方法中反应需要多步才能得到目标产物以及底物具有很大的局限性,而且大都使用的金属钯或者铜钯共催化或者需要金属与配体的催化体系,由于钯的昂贵使得这些方法在工业上的应用受到了很大的局限性。本论文基于使用一种简洁、有效的方法来合成吲哚和苯并呋喃。反应使用了简单、易得的CuI作催化剂,以有机碱DBU或者无机碱KOH作碱,在乙醇或者1,4‐二氧六环中成功实现了邻碘苯胺或者邻碘苯酚与端炔的偶联/关环反应,并以较高的产率得到各种杂环产物,其中有趣的是我们发现CuI中所含有的ppb级的钯对反应起了至关重要的作用。更值得注意的是,底物的兼容性得到了扩展一些烷基炔烃在此条件下也得到了中等到好的产率。因而,这种方法也是对以前报道的铜催化的偶联/关环反应的一个补充。此外,本论文也揭示了对试剂中微量金属杂质的测定的重要性.

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第1章 前言
• 1.1 过渡金属催化的四大偶联反应
• 1.2 传统的 Sonogashira 偶联反应
• 1.3 其它金属催化的Sonogashira 偶联反应
• 1.3.1 铁催化的Sonogashira 偶联反应
• 1.3.2 镍催化的Sonogashira 偶联反应
• 1.3.3 钌催化的Sonogashira 偶联反应
• 1.3.4 铑催化的Sonogashira 偶联反应
• 1.3.6 银催化的Sonogashira 偶联反应
• 1.4 本章小结
• 第 2 章 通过 Sonogashira 偶联关环反应生成吲哚和苯并呋喃的研究
• 2.1 吲哚的合成方法
• 2.2 利用 Sonogashira 偶联反应生成吲哚和苯并呋喃
• 2.3 科研方案的提出
• 2.4 条件优化与底物扩展
• 2.5.本章小结
• 第3章 CuI 中含有的微量钯对反应的影响
• 3.1 微量钯对反应影响的讨论
• 3.2 微量钯在本反应中的影响
• 3.3 机理阐述
• 总结
• 第4章 实验部分
• 4.1 实验仪器和试剂
• 4.2 通过Sonogashira 偶联/关环反应生成吲哚和苯并呋喃
• 4.2.1 底物的合成
• 4.2.2 邻碘苯胺与苯乙炔的偶联/关环反应
• 4.2.3 产物数据
• 4.2.4 邻碘苯酚与苯乙炔的偶联/关环反应
• 4.2.5 产物数据
• 4.3 CuI 中含有的微量钯在本反应中的影响
• 4.3.1 微量钯溶液的配制
• 4.3.2 反应仪器的清洗与试剂的纯化
• 致谢
• 参考文献
• 附录
• 附录一:化合物一览表
• 附录二：新化合物NMR 谱图
• 附录三:新化合物数据一览表
• 附录四:已知化合物数据一览表
• 附录五:化合物缩写名称表
• 学位期间的研究成果
• 附件