功能化三联吡啶d10金属配位聚合物的合成、结构及光谱性质研究

论文摘要

本文通过对2,2’:6’,2"-三联吡啶和4,2’:6’,4"-三联吡啶进行功能化设计,合成了一系列4’-功能化三联吡啶。讨论了不同大小的三联吡啶配位阳离子为模板合成阴离子性的拟卤化亚铜无限网络结构的配合物的研究。用4,2’:6’,4"-三联吡啶与d10金属反应得到了一些新颖的一维、二维和三维的结构。对这些配合物用单晶衍射、红外光谱和元素分析等进行了表征。本文共四章。第一章介绍了三联吡啶配体的研究背景重点介绍三联吡啶配合物的合成和研究现状,并对四联、五联、六联吡啶的做了简单的介绍,同时对论文选题意义做了概述。第二章合成了三个不同取代基的三联吡啶,组装不同的三联吡啶金属配位阳离子作为模板剂来引导构筑阴离子性的拟卤化亚铜网络。合成和表征了五个配合物:{[FeL12Cu5（SCN）（CN）6]·H2O}n（1）、{[FeL22Cu5（SCN）（CN）6]·0.5CH3CN·0.5H2O}n（2）和[NiL12Cu5.5（CN）7H2O0.5]n（3）中CuSCN-CuCN或CuCN二维阴离子层很相似,配合物阳离子都插入了层中;[FeL32Cu4（SCN）2（CN）4]n（4）中阳离子之间通过π-π堆积组装成二维阳离子性的层,而没有穿过阴离子层。配合物[CdL3Cu4（CN）5.5]n（5）中并没有形成配合物阳离子,得到了一个二维结构。第三章主要介绍4’-功能化4,2’:6’,4"-三联吡啶与CuCN在水热条件下反应得到了四重穿插（[（CuCN）2L4]n（6）、[（CuCN）2L5]n（7）和[（CuCN）2L6]n （8））及没有穿插({[（CuCN）3L71.5]·H2O}n（9）)的三维结构以及一维链（[CuCNL8]n（10））。而L4、L5与CuI用分层法得到了两个二维的结构。CuI在配合物{[CuIL4]·THF}n（11）和{[（CuI）2L5]·1.5THF}n（12）中分别以Cu2I2和Cu4I4簇形式存在。第四章主要介绍用L4和L5配体与ZnCl2在水热（溶剂热）条件得到了三个一维螺旋结构:[ZnCl2（L4）]n（13）和（14）及{[ZnCl2（L5）]·CH3CH2OH·0.5H2O}n（15）;其中配合物（13）和（14）是共生的同质多晶结构,比较有趣的是配合物（13）是一个手性聚合物。我们可以通过改变溶剂分别得到（13）和（14）。配体L4与Cd（NO3）2·4H2O反应得到了一维“Z”形链[CdL4（CH3OH）（H2O）（NO3）2]n（16）。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 前言
• 1.1 引言
• 1.2 4'－芳香基取代三联吡啶合成
• 1.3 2,2':6',2"－三联吡啶系列配合物研究进展
• 1.4 4,2':6',4"－三联吡啶系列配合物研究进展
• 1.5 其它多联吡啶配合物研究进展
• 1.6 本论文的选题意义
• 参考文献
• 第二章 2,2':6',2"－三联吡啶金属配位阳离子模板合成新颖的拟卤化亚铜阴离子网络
• 2.1 引言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 实验试剂及仪器
• 2.2.2 配体的合成
• 2.2.3 配合物的合成
• 2.2.4 晶体结构表征
• 2.3 结果与讨论
• 2.4 小结
• 参考文献
• 第三章 功能化4,2':6',4"－三联吡啶Cu（I）配位聚合物的合成
• 3.1 引言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 实验试剂及仪器
• 3.2.2 配体的合成
• 3.2.3 配合物的合成
• 3.2.4 晶体结构表征
• 3.3 结果与讨论
• 3.4 小结
• 参考文献
• 第四章 4,2':6',4"－三联吡啶螺旋链及“Z”链聚合物的合成
• 4.1 引言
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 实验试剂及仪器
• 4.2.2 配合物的合成
• 4.2.3 晶体结构表征
• 4.3 结果与讨论
• 4.4 小结
• 参考文献
• 致谢
• 发表论文