有机—多酸电荷转移盐及过渡金属—钼/钨多金属氧酸盐合成、结构与性能

论文摘要

以Keggin结构的磷钼酸为电子对受体,以有机胺类为电子对给体合成了五种光致变色电荷转移盐:[（C2H4OH）2NH2]3·[PMo12O40]·2H2O（1）,[（C2H4OH）3NH]2·[HPMo12O40]·3H2O（2）,[（CH3）3CNH3]3[PMo12O40]·2H2O（3）,[（C6H5）（CH3）2NH]3·[PMo12O40]·1.5H2O（4）和[（C10H8N2H2）]·[HPMo12O40]·H2O（5）,并用用X射线单晶衍射、IR、紫外、固体漫反射电子光谱、ESR等手段进行了表征。X射线单晶衍射结果及IR光谱表明,合成的化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构,但骨架有轻微的畸变。固体漫反射电子光谱及低温电子顺磁共振（ESR）结果表明,化合物（1）、（2）、（3）在光的激发下分子内有机阳离子和杂多阴离子之间发生了电荷转移,具有光致变色性。 本论文还设计合成了两种新型的以多金属氧酸盐为构筑块的有机-无机复合物[（PW12O40）{Zn（C10H8N2）2（H2O）}]·1.5[Zn（C10H8N2）3]·2（OH-）·H2O、[Zn（C10H8N2）3][PMo12O40（VO）2]和两种带帽Keggin型结构的杂多化合物:H11[PMo12O40（VO）4][V2O7]2·3H2O、H7[AsMo8V6O42]·en·4H2O,并用X射线单晶衍射、IR光谱等手段进行了表征。 另外,本论文还研究了杂多化合物（NH4）7[Mo8V5O40]·10H2O和（NH4）15[Ce（Mo9V2O39）2]·5H2O在仲辛醇氧化制己酸中的催化性能,结果表明（NH4）7[Mo8V5O40]·10H2O和（NH4）15[Ce（Mo9V2o39）2]·5H2O这两种杂多化合物均有较好的催化活性, 且（NH4）7[Mo8V5O40]·10H2O优于（NH4）15[Ce（Mo9V2O39）2]·5H2O。 以（NH4）7[Mo8V5O40]·10H2O为催化剂的最佳反应条件为:反应温度100℃,反应时间11h,催化剂用量为仲辛醇质量的1.4%

论文目录

• 第一章 绪论
• 1.1 前言
• 1.2 杂多化合物的制备
• 1.2.1 水溶液中杂多化合物的合成
• 1.2.2 非水溶液中杂多化合物的合成
• 1.2.3 电渗析法
• 1.3 杂多化合物的结构
• 1.3.1 簇阴离子中心原子的变化
• 1.3.2 簇阴离子骨架上取代原子的变化
• 1.3.3 簇阴离子骨架外配体的变化
• 1.3.4 簇阴离子的衍生物
• 1.4 杂多化合物的物理化学性能
• 1.4.1 杂多化合物的光、电、磁性能
• 1 光性质
• 2 电性质
• 3 磁性质
• 1.4.2 杂多化合物的催化性能
• 1 杂多化合物的酸性及其在酸催化中的应用
• 2 杂多化合物的氧化还原性及其在催化氧化中的应用
• 1.5 选题依据
• 参考文献
• 第二章 有机-多酸电荷转移盐的合成与表征
• 2.1 前言
• 2.2 实验部分
• 2.2.1 试剂及规格
• 2.2.2 分析测试方法
• 2.2.3 化合物（1）、（2）、（3）、（4）、（5）的合成
• 2.2.4 X-射线衍射实验和单晶结构解析
• 1 X-射线衍射实验
• 2 单晶结构解析
• 2.3 结果与讨论
• 2.3.1 单晶结构解析
• 2.3.2 红外光谱
• 2.3.3 UV光谱
• 2.3.4 固体漫反射电子光谱
• 2.3.5 ESR谱
• 参考文献
• 第三章 过渡金属-钼/钨多金属氧酸盐的合成与表征
• 3.1 前言
• 3.2 实验部分
• 3.2.1 试剂及规格
• 3.2.2 分析测试方法
• 3.2.3 化合物（1）、（2）、（3）、（4）的合成
• 3.3 结果与讨论
• 3.3.1 化合物（1）
• 1 单晶结构解析
• 2 红外光谱
• 3.3.2 化合物（2）
• 1 单晶结构解析
• 2 红外光谱
• 3.3.3 化合物（3）
• 1 单晶结构解析
• 2 红外光谱
• 3.3.4 化合物（4）
• 1 单晶结构解析
• 2 红外光谱
• 参考文献
• 第四章 铝钒杂多化合物在仲辛醇制己酸中的催化性能研究
• 4.1 前言
• 4.2 实验部分
• 4.2.1 试剂及规格
• 4.2.2 分析测试方法
• 4.2.3 催化剂的合成
• 4.2.4 催化活性测试与分析
• 4.3 结果与讨论
• 4.3.1 催化剂的红外光谱
• 4.3.2 不同催化剂催化性能的比较
• 4.3.3 催化剂最佳用量的选择
• 4.3.4 反应时间对己酸产率的影响
• 4.3.5 反应温度对己酸产率的影响
• 4.3.6 产物的红外光谱分析
• 4.4 小结
• 参考文献
• 附录
• 硕士期间发表的论文
• 致谢