论文摘要
本文采用不同结构的酚和辛醇等摩尔比复合后与（i-Bu）3Al进行交换反应制备（i-Bu）2AlX(X为-OAr或-OC8H17)，与Ni（naph）2和BF3·OEt2组成新催化体系，改进镍系催化剂性能，研究了不同结构酚类化合物对聚合反应的影响规律。结果表明Ni（naph）2-（i-Bu）2AlX-BF3·OEt2催化体系，固定其它聚合条件不变，只改变B的用量，不同的-OAr基对聚合活性p的影响不同，用苯甲酚和辛醇以等摩尔比复合与（i-Bu）3Al混合交换反应所得的（i-Bu）2AlX催化聚合活性最高。系统研究了聚合温度、聚合时间、Al／B值、Al／Ni值、催化剂用量及丁二烯浓度等对Ni（naph）2-（i-Bu）2AlOC6H4CH3-（i-Bu）2AlOR-BF3·OEt2催化体系的聚合活性及所得聚合物的凝胶含量和聚合物微观结构的影响，结果表明，本体系催化丁二烯聚合所得聚合物顺式含量较高，顺-1，4含量不低于95％，凝胶含量较低。苯甲酚和辛醇以等摩尔比复合后与（i-Bu）3Al以不同摩尔比进行混合交换反应时，考察了-OH／Al值、聚合温度、聚合时间、Al／B值、Al／Ni值、催化剂用量等对聚合的影响，结果表明，-OH／Al比降低不会使适宜的Al／B比范围变窄，体系Al／Ni、Al／B值对聚合活性的影响与Ni（naph）2-（i-Bu）2AlOC6H4CH3-（i-Bu）2AlOR-BF3·OEt2催化体系Al／Ni、Al／B对聚合活性的影响相同，只是聚合适宜的Al／Ni、Al／B值范围变宽了。以苯甲酚和辛醇对B组分进行改性，研究了-OH／B值、聚合温度、聚合时间、Al／B值、Al／Ni值、催化剂用量等对聚合过程及所得聚合物微观结构的影响。结果表明在较宽的温度范围内体系转化率很高，在-OH／B≦1.0时，随-OH／B比的增大，聚合适宜的Al／B比范围加宽，活性增加，产物特性粘数范围加宽。将酚和辛醇等摩尔比复合后与（i-Bu）3Al预混、将酚和辛醇等摩尔比复合后与BF3·OEt2预混，所得产物顺-1，4含量都很高，并且凝胶含量低，加入酚和辛醇的复合物不改变体系的聚合立构规划能力。结合时间对聚合转化率的影响、聚合度与转化率的关系可知，将酚和辛醇等摩尔比复合后与（i-Bu）3Al预混、将酚和辛醇等摩尔比复合后与BF3·OEt2预混，都是快引发稳态逐步增长过程，聚合动力学方程均为—d[Bd]／dt=Kpα[Bd][Ni]0