含N-哌啶乙基茚基稀土金属配合物的合成、表征及催化性能的研究

论文摘要

在无水无氧和纯的氩气保护下,使用Schlenk技术,用ClCH2CH2NC5H10与1当量的C9H7Li在THF中冰水浴反应,以61%的产率得到C9H7CH2CH2NC5H10。用化合物1与1当量的n-BuLi在THF中冰水浴反应得到C5H10NCH2CH2C9H6Li,再与过量的Me3SiCl反应,以75%的产率得到C9H6-1-Me3Si-3-CH2CH2NC5H10。用[（Me3Si）2N]3YbⅢ（μ-Cl）Li（THF）3与2当量的化合物1在甲苯中回流反应24小时,经重结晶以59%的产率得到二价稀土配合物[η5:η1-C9H6CH2CH2NC5H10]2YbⅡ。用[（Me3Si）2N]3YbⅢ（μ-Cl）Li（THF）3与2当量的化合物2在80℃甲苯中加热反应24小时,经重结晶以54%的产率得到二价稀土配合物[η4:η2:η1-(C5H10NCH2CH2C9H5SiMe3)Li（μ-Cl）]Yb(η5:η1-C5H10NCH2CH2C9H5SiMe3)。用[（Me3Si）2N]3EuⅢ（μ-Cl）Li（THF）3与2当量的化合物1在甲苯中50℃反应24小时,以75%的产率得到二价稀土配合物[η5:η1-C9H6CH2CH2NC5H10]2EuⅡ·LiCl。用[（Me3Si）2N]3EuⅢ（μ-Cl）Li（THF）3与2当量的化合物2在甲苯中50℃加热反应24小时,以50%的产率得到二价稀土配合物[η5:η1-C9H5-1-Me3Si-3-CH2CH2NC5H10]2EuⅡ·LiCl。用[（Me3Si）2N]3SmⅢ（μ-Cl）Li（THF）3与2当量的化合物1在甲苯中80℃反应24小时,经重结晶以72%的产率得到三价稀土配合物[η4:η3:η3:η1-C9H6CH2CH2NC5H10]3SmⅢ,用[（Me3Si）2N]3NdⅢ（μ-Cl）Li（THF）3与2当量的化合物1在甲苯中80℃反应24小时,经重结晶以62%的产率得到三价稀土配合物[η4:η3:η3:η1-C9H6CH2CH2NC5H10]3NdⅢ,用[（Me3Si）2N]3SmⅢ（μ-Cl）Li（THF）3与2当量的化合物2在甲苯中80℃反应24小时,经重结晶得到副产物C5H10NCH2CH2C9H5C9H5CH2CH2NC5H10,以上化合物均经过元素分析和波谱表征。化合物4,7,8,9经X-ray衍射进一步确定其晶体结构。 以上实验结果,从内配位角度研究了杂原子配位促进稀土金属-氮键均裂反应,从而进一步拓展了稀土金属.氮键均裂反应合成二价稀上金属配合物方法的适应范围,并且合成了一系列三价稀土配合物。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 化合物一览表
• 第一部分 前言
• 第二部分 含N-哌啶乙基茚基的二价稀土金属配合物的合成、表征及催化性能的研究
• 第三部分 含N-哌啶乙基茚基的三价稀土金属配合物的合成、表征及催化性能的研究
• 第四部分 全文总结
• 参考文献
• 致谢
• 发表文章
• 附录