d10金属—三氮唑体系中多金属氧簇对配位组装的模板作用研究

论文摘要

本论文采用水热合成方法，选用三氮唑类有机配体和d10金属离子铜/银，以多金属氧簇为模板剂诱导合成了5个新颖的金属-有机配位聚合物。浅析了多金属氧簇模板剂对构建金属-有机配位聚合物结构的影响，并对其性质作了初步的研究。1.以Keggin型多酸为模板剂，选用有机配体苯并三氮唑或1,2,4-trz和金属银离子Ag+，合成并表征了三个离散的金属-有机配位化合物：[{Ag7（Hbtz）2（btz）4}{PM12O40}]·H2O （M=W,1; Mo,2）（Hbtz=benzotriazolate）{Ag6（trz）6}{PMo12O40}2·6H2O （3）（trz=1,2,4-triazole）同构的1和2利用Keggin型多阴离子诱导合成了七核银椅状配位化合物，而3得到一个六核银环形配位化合物，如球形的多酸上戴了一顶帽子。2.以Wells-Dawson型多酸为模板剂，选用有机配体1,2,4-trz和金属离子Ag+或Cu2+,得到了两个三维结构的配位聚合物：{P2W18O62}{Ag9（Htrz）4（trz）3（H2O）}·2H2O （4）[Cu8II（trz）6（μ3-O）2（H2O）12][P2W18O62]·4H2O （5）（Htrz=1,2,4-triazole）化合物4中存在一条三股一维链，链中有一条有限的螺旋链，多酸相互交错地处于链的两侧，外形似叶脉，链最终连接成金属有机层和无机多酸层相互交替的三维结构。化合物5以三角形三核铜为建筑单元，多阴离子P2W18为双模板的三维金属有机框架。这是第一个以Wells-Dawson型多酸为双模板的例子。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 前言
• 1.1 多金属氧酸盐概述
• 1.2 多金属氧簇为模板剂的金属-有机配位聚合物的研究进展
• 1.2.1 多金属氧簇为模板剂诱导的各维度金属-有机配位聚合物
• 1.2.2 多金属氧簇作为单或双模板的金属-有机配位聚合物
• 1.3 选题依据
• 1.4 实验所用试剂和测试手段
• 第二章 Keggin型多金属氧簇作为模板剂诱导的离散Ag-三氮唑类配位化合物
• 2.1 引言
• 2.2 Keggin型多金属氧簇诱导的多核银配合物的合成、表征和性质研究
• 2.2.1 合成
• 2.2.2 结构
• 2.2.3 表征
• 2.2.4 循环伏安
• 2.2.5 讨论
• 2.3 小结
• 第三章 Wells-Dawson型多金属氧簇作为模板剂诱导的Ag/Cu-trz配位聚合物
• 3.1 引言
• 3.2 Wells-Dawson型多金属氧簇诱导的Ag/Cu-trz配位聚合物的合成、表征和性质研究
• 3.2.1 合成
• 3.2.2 结构
• 3.2.3 表征
• 3.2.4 循环伏安
• 3.2.5 讨论
• 3.3 小结
• 结论
• 参考文献
• 致谢
• 硕士期间发表论文情况