西安市蔬菜基地持久性有机污染物(POPs)残留状况研究

西安市蔬菜基地持久性有机污染物(POPs)残留状况研究

论文摘要

近年来,随着人民生活水平的提高以及我国加入WTO,农业污染问题已引起公众的日益关注,国内外市场对农产品质量都提出了更高的要求。土壤是植物和一些生物的营养来源,它的污染状况决定着农产品的质量高低。持久性有机污染物(POPs)是一类难以通过物理、化学或生物途径降解的天然或人工合成的半挥发性、高毒性有机化学物质,能通过大气、土壤、水等介质长距离迁移并沉积回地球甚至沉积到地球的偏远极地地区,再通过食物链在生物体内积聚,对皮肤、肝脏、肠胃系统、免疫系统等都具诱导效应,具有潜在的致癌、致畸和致突变作用。目前国内关于土壤中有机氯农药类POPs残留的研究主要集中六六六和DDT在这两类物质上,其他种类的POPs土壤残留研究较少,有关西安市蔬菜基地此类物质的残留更是没有未见报导。因此,本文对西安市蔬菜基地土壤中的有机氯农药类POPs物质残留及其对农产品影响的相关性进行了初步地研究、分析和评估。在西安市蔬菜基地均匀布点,采集各点土壤及番茄样品,同时采集部分汉中茶园土壤,利用固相萃取技术、GC-μECD方法测定样品中的POPs含量。研究内容及结果如下:(1)建立了土壤和番茄中的持久性有机污染物(POPs)残留测定方法。以正已烷和丙酮为溶剂、超声波提取、弗罗里硅土固相萃取小柱净化、大口径石英玻璃毛细管柱分离和微池电子捕获检测器气相色谱法检测。结果,14种POPs在22分钟之内很好分离,方法对土壤POPs的检出限为0.0048~0.0378 ng/g,空白加标回收率为73.1%~111.9%,样品加标回收率为67.9%~124.6%,相对标准偏差为2.02%~6.26%;方法对番茄POPs检出限为0.0024~0.0189ng/g,空白加标回收率为65.0%~119.0%,样品加标回收率为58.0%~126.1%,相对标准偏差为1.25%~9.08%该方法可满足痕量POPs的测定要求。(2)对西安市蔬菜基地土壤中POPs进行检测,供试样品中各POPs均有检出,菜地土壤中POPs总量平均值为293.7 ng/g,主要污染物是DDTs>异狄氏剂>狄氏剂+艾氏剂,DDTs残留水平在19.4~391.4ng/g,平均值为110.6ng/g,其它几种POPs值都很低;部分土壤样品DDTs残留超标;土壤污染情况和国内其它地区相比残留水平中等。(3)对茶园土壤进行测定,14种POPs在两种土壤中均有检出,茶园土壤中POPs总量平均值为88.5 ng/g,主要污染物是异狄氏剂>DDTs,其它几种POPs值都很低。样品DDTs残留均未超标。和菜地土壤相比,菜地土壤DDTs(19.4~391.4ng/g,平均值为110.6ng/g)、异狄氏剂(22.0~151.1ng/g平均值71.1ng/g)残留显著高于茶园DDTs(25.5~29.9ng/g,平均值为27.1ng/g)、异狄氏剂(18.1~40.9ng/g平均值29.0ng/g),其它残留值相似,都较低。(4)对西安市蔬菜基地产番茄中POPs进行检测,番茄中POPs总量平均值为211.3ng/g,主要污染物:狄氏剂+艾氏剂>DDTs>氯丹,狄氏剂+艾氏剂残留水平在8.0~722.5ng/g,平均值为103.8ng/g,其它几种POPs值都很低,部分番茄样品中狄氏剂+艾氏剂、DDTs、氯丹残留量超过了欧盟标准。和土壤中POPs残留进行比较,番茄再残留明显小于土壤残留。(5)大分POPs(六氯苯、七氯+环氧七氯、艾氏剂+狄氏剂、DDTs)在土壤和当地产番茄中的残留量呈明显的正相关;番茄对DDT的富集能力要比DDE和DDD强,对狄氏剂和艾狄氏剂、DDTs和氯丹的富集能力比异狄氏剂强。

论文目录

  • 摘要
  • Abstract
  • 第一章 文献综述
  • 1.POPs的定义
  • 2.POPs种类及使用情况
  • 2.1 POPs种类
  • 2.1.1 有机氯农药
  • 2.1.2 精细化工产品
  • 2.1.3 工业副产品或二次污染物
  • 2.2 POPs使用情况
  • 3.POPs的特性及毒理学危害
  • 3.1 POPs的特性
  • 3.2 POPs的毒理学危害
  • 4.POPs环境迁移规律
  • 5.POPs的治理技术
  • 6.POPs的检测技术
  • 6.1 样品前处理方法
  • 6.1.1 索氏提取法(SE)
  • 6.1.2 超声波萃取
  • 6.1.3 微波辅助萃取(MAE)
  • 6.1.4 加速溶剂萃取法(ASE)
  • 6.1.5 超临界流体萃取(SFE)
  • 6.1.6 固相萃取(SPE)
  • 6.1.7 固相微萃取法(SPME)
  • 6.1.8 基质固相分散萃取法(MSPD)
  • 6.1.9 凝胶渗透色谱技术(GPC)
  • 6.2 分析检测技术
  • 6.2.1 气相色谱法/气相色谱—质谱联用(GC/GC-MS)
  • 6.2.2 高效液相色谱法/液相色谱—质谱联机(HPLC/LC-MS)
  • 6.2.3 二维气相色谱分析技术
  • 7.POPs的污染现状及我国的控制策略
  • 第二章 正文
  • 1.引言
  • 2.材料与方法
  • 2.1 试验材料
  • 2.1.1 土壤样品
  • 2.1.2 蔬菜样品
  • 2.1.3 主要药品试剂
  • 2.2 主要仪器设备
  • 2.3 试验方法
  • 2.3.1 样品采集
  • 2.3.1.1 采样点选择
  • 2.3.1.2 土壤样品采集
  • 2.3.1.3 蔬菜样品采集
  • 2.3.2 样品前处理
  • 2.3.2.1 土壤样品前处理
  • 2.3.2.2 蔬菜样品前处理
  • 2.3.3 分析测定方法
  • 2.3.3.1 混标的配制
  • 2.3.3.2 色谱条件的选择和优化
  • 2.3.3.3 定性与定量
  • 2.3.3.4 仪器检测限及方法检测限
  • 2.3.3.5 工作曲线
  • 3.结果与分析
  • 3.1 14种POPs的GC-ECD分析方法建立
  • 3.1.1 色谱柱的选择
  • 3.1.2 测定14种POPs最佳色谱条件的确定
  • 3.1.3 混标与样品色谱图
  • 3.1.4 14种POPs的仪器检测限((IDL)与方法检测限(MDL)
  • 3.1.5 14种POPs的工作曲线
  • 3.1.6 方法准确度与精密度
  • 3.1.6.1 土壤方法回收率和精密度
  • 3.1.6.2 番茄方法回收率和精密度
  • 3.2 西安市蔬菜产地土壤POPs残留水平分析
  • 3.2.1 西安市蔬菜产地土壤POPs残留状况
  • 3.2.2 西安市蔬菜产地土壤中DDTs残留状况分析
  • 3.3 菜地和茶园中土壤POPs残留对比分析
  • 3.3.1 西乡茶园土壤POPs测定结果
  • 3.3.2 菜地与茶园土壤POPs残留对比
  • 3.4 西安市蔬菜产地番茄中POPs再残留水平分析
  • 3.4.1 西安市蔬菜基地番茄中POPs物质再残留状况
  • 3.4.2 西安市蔬菜基地番茄中DDTs物质再残留状况
  • 3.5 土壤和番茄中POPs残留相关性分析
  • 第三章 讨论
  • 1.关于样品前处理
  • 1.1 前处理方法的选择
  • 1.2 提取溶剂的选择
  • 1.3 固相萃取柱的选择
  • 1.4 洗脱剂和洗脱速度的选择
  • 2.关于色谱条件
  • 2.1 色谱柱的选择
  • 2.2 柱温的选择
  • 2.3 柱流速的选择
  • 2.4 进样方式的选择
  • 3.关于西安市蔬菜产地土壤主要污染物
  • 4.关于番茄对POPs的富集作用
  • 第四章 结论
  • 参考文献
  • 致谢
  • 攻读学位期间研究成果
  • 相关论文文献

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