红藻中溴酚类化合物的合成与抗氧化活性研究

论文摘要

本论文在总结前人研究的的基础上首先对溴酚类化合物的分布状况、结构特征、生理活性及合成应用现状进行了详细的概述,又对海洋溴酚类天然产物合成的先导化合物3-溴-4,5-二羟基苯甲醛32、2,3-二溴-4,5-二羟基苯甲醛33、2,5-二溴-3,4-二羟基苯甲醛34进行了合成,以香兰素为原料,经过脱甲基反应、溴代反应,采用不同的反应条件分别制取和分离得到了32、33和34,产率分别为69.8%,26%,29%。其次,我们对来源于红藻松节藻（Rhodomela confervoides）中的天然产物3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲酸甲酯进行了合成,以香兰素为主要原料,经溴水溴代得溴代香兰素,再经氧化银氧化制取溴代香兰酸,最后与甲醇发生酯化反应,成功制得38,总收率66.4%。再次,对来源于红藻多管藻（Polysiphonia urceolata）中的——（E）-4-（3-溴-4,5二羟基苯基）-3-丁烯-2-酮31进行了全合成研究。本文的合成路线涉及溴代、羟醛缩合和脱甲基三个部分,得到一种文献未报道的新型溴酚化合物（E）-4-（3-溴-4羟基-5-甲氧基苯基）-3-丁烯-2-酮44。羟醛缩合是本路线的重要步骤,因为涉及到反式双键的形成与立体异构。本文还阐述了反应条件如温度、pH等对反应结果的影响。最后,我们对合成的三种重要化合物3-溴-4,5-二羟基苯甲醛、（E）-4-（3-溴-4-羟基5-甲氧基苯基）-3-丁烯-2-酮和3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲酸甲酯采用DPPH自由基清除法进行了抗氧化活性的研究,发现3-溴-4,5-二羟基苯甲醛、（E）-4-（3-溴-4-羟基5-甲氧基苯基）-3-丁烯-2-酮具有较好抗氧化能力,前者的半数清除浓度为IC50=7.5μg/ml,后者的IC50=47.87gg/ml。3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲酸甲酯对DPPH的抗氧化性不明显。文中涉及的溴酚化合物结构经过IR,1HNMR确证。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 引言
• 第一章 海洋中溴酚类化合物的研究概况
• 1.1 溴酚类天然产物的分布与结构特征
• 1.2 溴酚类化合物的生理活性研究现状
• 1.3 溴酚类化合物的人工合成现状
• 1.4 溴酚类化合物在工业方面的广泛应用
• 1.4.1 溴酚类化合物可用作消毒剂
• 1.4.2 溴酚类化合物可用作阻燃剂
• 1.4.3 溴酚类化合物在抗氧化方面的应用
• 1.5 结语
• 第二章 实验仪器和实验试剂
• 2.1 实验仪器
• 2.2 实验试剂
• 第三章 三种溴酚类中间体化合物的合成与分析
• 3.1 引言
• 3.2 合成路线
• 3.3 实验步骤
• 3.3.1 3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲醛36的制备
• 3.3.2 3-溴-4,5-二羟基苯甲醛32的合成
• 3.3.3 3,4-二羟基苯甲醛的制备
• 3.3.4 2,3-二溴-4,5-二羟基苯甲醛33和2,5-二溴-3,4-二羟基苯甲醛34的合成
• 3.4 结果与讨论
• 3.4.1 溴代与脱甲基反应先后顺序对化合物32合成产率的影响
• 3.4.2 33和34合成中溴代反应
• 3.5 结论
• 第四章 松节藻中3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲酸甲酯的全合成研究
• 4.1 引言
• 4.2 目标化合物的合成路线
• 4.3 实验方法
• 4.4 实验内容
• 4.4.1 3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲醛40的合成
• 4.4.2 3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲酸41的合成
• 4.4.3 3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲酸甲酯38的合成
• 4.5 结果与讨论
• 4.5.1 溴代反应与酯化反应的先后顺序对目标化合物总产率的影响
• 4.5.2 氧化反应氧化剂的选择
• 4.5.3 结论
• 第五章 松节藻中（E）-4-（3-溴-4,5二羟基苯基）-3-丁烯-2-酮的全合成研究
• 5.1 逆合成分析
• 5.2 合成路线
• 5.3 反应机理及立体异构体
• 5.4 实验内容与化合物结构分析
• 5.4.1 3-溴-4-羟基-5-甲氧基苯甲醛的合成
• 5.4.2 （E）-4-（3-溴-4羟基-5-甲氧基苯基）-3-丁烯-2-酮的合成
• 5.5 结果与讨论
• 5.5.1 反应物料比对反应影响
• 5.5.2 反应温度对反应影响
• 5.5.3 反应pH值对反应影响
• 5.6 产物分离与提纯
• 5.7 结论
• 第六章 溴酚类化合物抗氧化活性的研究
• 6.1 引言
• 6.2 实验方案
• 6.2.1 DPPH溶液和溴酚类化合物溶液的配制
• 6.2.2 绘制DPPH浓度与吸光度曲线
• 6.2.3 稳定性试验
• 6.2.4 自由基清除率的测定
• 6.2.5 半清除率的计算
• 6.3 结果分析
• 参考文献
• 攻读学位期间研究成果
• 致谢