肉桂酸类调控光二聚立体选择性的研究

论文摘要

小分子凝胶是小分子凝胶剂通过氢键、Л-Л堆积、范德华力等分子间弱的相互作交联缠绕形成的三维网状结构。[2+2]光环合加成反应合成的特定空间结构的笼形化合物在药理活性上有重要作用。以小分子凝胶剂为模板,利用分子间弱的相互作用与含有C=C的吡啶类物质自组装形成双组分凝胶,或利用弱分子键且含有C=C的小分子自组装成复合晶体,从空间上引导光反应的立体选择性,是诱导[2+2]光环合加成反应的一种重要的指导思想,因此对[2+2]环合加成反应的研究成为了近些年的重点。本论文的研究工作分为以下几部分：第一部分综述了光反应及从空间控制光反应立体选择性的研究。第二部分首先合成了Ⅱ-1—Ⅱ-4系列的光反应底物,并对其单体分别进行了在固态及溶液态下的光反应的研究；研究了反式肉桂酸在固体状态下不同溶剂中挥发的晶体的光反应,并且同溶液状态下的反应做了对比；利用Ⅱ-1和反式肉桂酸之间弱的分子间作用合成了复合晶体Ⅱ-5,并分别在固态和溶液状态下对Ⅱ-5进行了光反应的研究。复合晶体下的固相光反应得到的Ⅱ-1的二聚物和反式肉桂酸的二聚物主要为反式头对尾的结构,相对于单体下的光反应有选择性的优势。第三部分合成了Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ三种不同支链的苯甲酸和Ⅲ的酰胺衍生物Ⅵ,考察了它们对于不同溶剂选择性形成凝胶的能力,之后利用Ⅲ和Ⅱ-1以及Ⅵ和反式肉桂酸分子间弱的相互作用自组装成双组分凝胶,研究了双组分凝胶状态下的光反应。综合运用SEM、TEM、FTIR、XRD等技术手段对凝胶因子的自组装结构的空间结构进行了表征,并且对凝胶状态下光反应的立体选择性进行了研究。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 1 前言
• 1.1 光反应的概述
• 1.2 [2+2]光反应的研究现状
• 1.3 复合晶体协同光反应的形成和发展
• 1.4 双组分凝胶引导光反应的发展及研究
• 1.5 本文的立题思想
• 2 实验药品、试剂及仪器
• 2.1 试剂及说明
• 2.2 原料、试剂预处理
• 2.3 仪器及型号
• 3 光反应底物的合成及光反应
• 3.1 光反应底物Ⅱ1—Ⅱ4的合成
• 3.2 Ⅱ系列在固、液态下的光反应
• 3.3 反式肉桂酸在固、液态下的光反应
• 3.4 小结
• 4 复合晶体Ⅱ-5的协同光反应
• 4.1 复合晶体Ⅱ-5的合成
• 4.2 Ⅱ-5的红外、XRD、DSC对比、分析
• 4.3 Ⅱ-5的光反应
• 4.3.1 固体状态下Ⅱ-5光反应后二聚物的液相分离和定量分析
• 4.3.2 Ⅱ-5固态光反应后二聚物空间结构的单晶测定
• 4.3.3 溶液状态下Ⅱ-5的光反应及结果分析
• 4.4 小结
• 5 Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ合成、性质及双组分凝胶下的光反应
• 5.1 Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ的合成
• 5.2 Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ及双组分的凝胶性质
• 5.3 双组分凝胶态下的光反应
• 5.3.1 凝胶态下光反应后的液相分离和定量分析
• 5.3.2 光反应后Ⅱ-1的二聚主产物的晶体的分析
• 5.4 小结
• 6 Ⅵ的合成、性质及双组分凝胶态下肉桂酸的光反应
• 6.1 Ⅵ的合成路线
• 6.2 双组分物质的合成
• 6.3 单、双组分凝胶的性质
• 6.4 双组分凝胶在不同凝胶态下的光反应
• 6.5 小结
• 7 结论
• 参考文献
• 附录
• 致谢