类水滑石纳米催化材料的制备及性能研究

论文摘要

类水滑石化合物又称为层状双金属氢氧化物（Layered Double Hydroxides,简称LDHs）,是一类具有特殊结构的层状材料。它独特的结构有利于多种功能性离子的引入,扩大了此类材料的应用范围,尤其是其作为催化剂和催化剂前体的应用更引起人们的普遍关注。而过渡金属因为特殊的电子结构排布使其在催化、发光、磁性材料等领域都具有广泛的应用。因此本论文提出利用LDHs的结构特征,以过渡金属作为构成层板的元素,研究其在催化降解有机染料方面的应用并引进磁性材料制备核壳式结构可循环利用的Fe3O4@SiO2@（Co/Cr）-LDH光催化材料。论文的主要内容可以分为三个部分：1.以较为活泼的铁系元素二价钴和三价铬、铁作为构成LDH的层板结构的金属离子,以NaOH和Na2CO3为沉淀剂,晶化温度60℃,晶化时间24小时下合成出层状结构完整的类水滑石Co/Cr-LDH和Co/Fe-LDH。对所制得的纳米类水滑石材料进行了形貌、微观结构、比表面等表征。探讨了纳米水滑石可能的反应机制。结果表明,产物为晶相单一的类水滑石,层间阴离子为CO32-,具有较高的比表面积。以具有偶氮结构的甲基橙溶液为模拟染料污水,以样品对甲基橙的光催化降解率为指标,在模拟太阳光下考察制备出的LDHs的光催化活性,取得了较满意的效果。对催化反应进行动力学研究确定催化反应为一级动力学反应。2.以磁性Fe3O4负载层状双羟基金属氢氧化物Co/Cr-LDH,复合物将催化性与磁性联合,利于其回收再利用。本实验采用溶剂热方法制备的磁性纳米Fe3O4为基体,再以硅酸乙酯为原料,通过水解的方法在其表面生成了一层SiO2壳层以保护Fe3O4粒子。采用溶剂热法,水热180℃保持8小时后成功将Co/Cr-LDH沉积包覆在Fe3O4@SiO2核表面形成Fe3O4@SiO2@（Co/Cr）-LDH磁性复合光催化材料。对合成样品的形貌和结构进行扫描电镜（SEM）,透射电镜,X射线衍射（XRD）,红外（FT-IR）等表征。结果表明,样品为球形,LDH包覆完全。样品的磁性测试表明复合物对外加磁场有强响应性。在模拟太阳光下,Fe3O4@SiO2@（Co/Cr）-LDH对甲基橙的降解显示了良好的光催化活性,并且该催化剂回收利用了四次后降解率依然可以达到百分之八十。3.复合金属氧化物具有比表面积大、活性元素分布均匀、金属离子还原条件温和的优点,可应用于许多酸碱催化和氧化还原催化过程。本章在碱性条件下通过化学共沉淀法制备层状双羟基金属氢氧化物Ni/Cr-LDH.在合适的温度下,焙烧LDHs分解生成复合金属氧化物。通过SEM, XRD, FT-IR, BET（比表面）等测试方法对Ni/Cr-LDH及其热解过程中产物的形貌、微观结构、晶型及性能等进行分析。结果表明,热分解过程比较复杂,复合氧化物的性质与前体以及焙烧温度有关。用甲基橙的降解反应作为光催化的模型反应,在模拟太阳光下对比研究Ni/Cr-LDH及其焙烧物的光催化活性,并对光催化反应进行动力学研究。结果表明,这些样品的催化性能与其结构及组成有关,其中二元复合金属氧化物Ni（Cr）O表现出相对较好的光催化活性,组分间的协同效应得到发挥。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 目录
• 第一章 绪论
• §1.1 类水滑石概述
• §1.2 LDHs的结构
• §1.3 LDHs的性质
• §1.4 LDHs的制备方法
• §1.5 LDO的结构与性质
• §1.6 类水滑石的催化应用
• §1.7 光催化剂应用于废水处理
• §1.8 本课题研究背景及主要研究内容
• 参考文献
• 第二章 含Co,Cr,Fe类水滑石的制备及光催化性能的研究
• §2.1 引言
• §2.2 实验部分
• 2.2.1 仪器与药品
• 2.2.2 类水滑石的制备
• 2.2.3 样品的表征
• 2.2.4 光催化实验
• §2.3. 结果与讨论
• 2.3.1 产物的形貌
• 2.3.2 产物的X射线衍射
• 2.3.3 产物紫外-可见漫反射光谱
• 2.3.4 产物红外光谱
• 2.3.5 产物的比表面积及孔结构
• 2.3.6 类水滑石形成机理
• 2.3.7 产物的光催化性能
• 2.3.8 光催化降解反应的动力学
• §2.4. 本章小结
• §2.5 参考文献
• 3O₄@SiO₂@LDH材料的制备及其光催化性能'>第三章 核壳结构Fe₃O₄@SiO₂@LDH材料的制备及其光催化性能
• §3.1 引言
• §3.2 实验部分
• 3.2.1 实验试剂及仪器
• 3O₄@SiO₂@LDH的制备'>3.2.2 Fe₃O₄@SiO₂@LDH的制备
• 3.2.3 光催化实验
• 3.2.4 复合催化剂的回收再利用
• 3.2.5 样品的表征
• §3.3 结果讨论
• 3.3.1 产物的形貌
• 3.3.2 产物的X射线衍射
• 3.3.3 产物的红外光谱
• 3.3.4 产物的热重
• 3.3.5 产物的磁性
• 3.3.6 产物光催化性能
• 3.3.7 产物的重复利用
• §3.4. 本章小结
• §3.5 参考文献
• 第四章 镍铬类水滑石材料的制备及性能研究
• §4.1 引言
• §4.2. 实验部分
• 4.2.1 实验试剂及仪器
• 4.2.2 Ni/Cr-LDH类水滑石及其焙烧物的制备
• 4.2.3 光催化实验
• 4.2.4 样品的表征
• §4.3 结果讨论
• 4.3.1 产物的形貌
• 4.3.2 产物的X射线衍射
• 4.3.3 产物的红外光谱
• 4.3.4 样品的比表面积及孔结构
• 4.3.5 产物光催化性能
• §4.5 本章小结
• §4.6 参考文献
• 硕士阶段发表的论文
• 致谢