本文主要研究内容
作者冯保铭（2019）在《双金属磷化物中钯电子特性调控及其在硝基苯选择性还原反应中的催化性能》一文中研究指出：卤代芳胺应用非常广泛,是一种比较基础的化工原料,以及化学合成的中间体,在染料、化工助剂、医药等领域,发挥着巨大的作用,成为不可或缺的一部分。精细化工中,卤代芳胺主要通过还原对应的卤代硝基苯而制备得到。国内目前主流的还原方法,仍然是铁粉和硫化碱还原法。但上述方法,每生产一吨的产品,会有几十甚至上百倍当量高浓度难处理的有毒废水和污泥的产生,严重破坏生态环境,因此,急需发展清洁高效的生产工艺。利用催化剂催化还原硝基为胺基,是较好的选择,但这种方法存在加氢脱卤的问题,且产率并不高,副产物多。而防止加氢脱卤的方法主要有两种,加入脱卤抑制剂或者将催化剂毒化,但加入脱卤抑制剂,会对最终的产物造成二次污染,增加产物分离提纯的成本,毒化催化剂又会使催化剂的活性大大降低,也会增加成本。因此,寻求一个好的方法,改善催化剂的性能,在加氢催化剂活性和稳定性没有明显降低的前提下,改善催化剂加氢脱卤的问题,变得至关重要。过渡金属电子特性调整在催化反应中起着重要作用,电子转移通常发生在配位键或共价键上。金属磷化物（M-P）材料中包含M-P共价键,在多相催化中已被广泛研究。它们通常由金属前驱物和磷化氢或磷酸氢盐在一锅中共还原而成。贵金属与类金属元素的相互作用使金属电子缺乏,提高了亚表面化学、原子分离和金属氢化物的能垒。因此,M-P纳米材料已被用作高效的非均相加氢催化剂。使用磷化氢或者磷酸氢盐制备的M-P通常含有较低的磷含量,使其内部M-P键数量不足,从而能有效调控金属的电子价态。鉴于此,本论文使用溶剂热还原的方法,可控合成出五种不同组成的高磷含量的PdxNiyP纳米粒子,采用X-光电子能谱、透射电子显微镜和高倍透射电子显微镜等手段对不同的Pd纳米催化剂进行了表征。探究了不同x/y比例下PdxNiyP三元合金纳米粒子中Pd、Ni和P的价态,实现了金属Pd电子特性的可调控性（335.3 eV-335.9 eV）。金属Pd的电子性能与其切断C-X（X=Cl,Br或I）键的催化能力密切相关。鉴于此,本论文使用PdxNiyP/C作为催化剂,对卤代硝基苯选择性还原制备卤代苯胺反应进行了研究。以对氯硝基苯的选择性还原为模板反应,对催化剂种类、还原剂用量和反应时间等条件进行筛选。考察了具有不同Pd-Ni配比的PdxNiyP对反应选择性的影响;使用参比催化剂Pd-Ni/C,Ni/C和Pd-Cu-Ni-P/C进行了对照试验。实验结果表明,在一定的Pd-Ni比例下,Pd元素的电正性有利于提高C-Cl键的稳定性和对氯苯胺的选择性。非晶态Pd38Ni26P36/C催化剂的选择性最高,对氯苯胺的分离收率达到96%。随后,对底物的范围进行了扩展研究,发现Pd38Ni26P36/C催化剂对于不同类型的对卤硝基苯均具有优异的选择性催化性能,产物的产率为50-96%。相对而言,使用Pd-Ni,Ni/C和Pd-Cu-Ni-P/C催化剂,对卤苯胺的产率明显下降。该研究内容提供了一种通过构筑三元金属磷化物来实现金属电子价态调控的方法,同时为金属电子价态—催化性能相关性研究提供了一定的理论基础。该论文有反应方程式19个,图19个,表16个,参考文献115篇。
Abstract
lu dai fang an ying yong fei chang an fan ,shi yi chong bi jiao ji chu de hua gong yuan liao ,yi ji hua xue ge cheng de zhong jian ti ,zai ran liao 、hua gong zhu ji 、yi yao deng ling yu ,fa hui zhao ju da de zuo yong ,cheng wei bu ke huo que de yi bu fen 。jing xi hua gong zhong ,lu dai fang an zhu yao tong guo hai yuan dui ying de lu dai xiao ji ben er zhi bei de dao 。guo nei mu qian zhu liu de hai yuan fang fa ,reng ran shi tie fen he liu hua jian hai yuan fa 。dan shang shu fang fa ,mei sheng chan yi dun de chan pin ,hui you ji shi shen zhi shang bai bei dang liang gao nong du nan chu li de you du fei shui he wu ni de chan sheng ,yan chong po huai sheng tai huan jing ,yin ci ,ji xu fa zhan qing jie gao xiao de sheng chan gong yi 。li yong cui hua ji cui hua hai yuan xiao ji wei an ji ,shi jiao hao de shua ze ,dan zhe chong fang fa cun zai jia qing tuo lu de wen ti ,ju chan lv bing bu gao ,fu chan wu duo 。er fang zhi jia qing tuo lu de fang fa zhu yao you liang chong ,jia ru tuo lu yi zhi ji huo zhe jiang cui hua ji du hua ,dan jia ru tuo lu yi zhi ji ,hui dui zui zhong de chan wu zao cheng er ci wu ran ,zeng jia chan wu fen li di chun de cheng ben ,du hua cui hua ji you hui shi cui hua ji de huo xing da da jiang di ,ye hui zeng jia cheng ben 。yin ci ,xun qiu yi ge hao de fang fa ,gai shan cui hua ji de xing neng ,zai jia qing cui hua ji huo xing he wen ding xing mei you ming xian jiang di de qian di xia ,gai shan cui hua ji jia qing tuo lu de wen ti ,bian de zhi guan chong yao 。guo du jin shu dian zi te xing diao zheng zai cui hua fan ying zhong qi zhao chong yao zuo yong ,dian zi zhuai yi tong chang fa sheng zai pei wei jian huo gong jia jian shang 。jin shu lin hua wu （M-P）cai liao zhong bao han M-Pgong jia jian ,zai duo xiang cui hua zhong yi bei an fan yan jiu 。ta men tong chang you jin shu qian qu wu he lin hua qing huo lin suan qing yan zai yi guo zhong gong hai yuan er cheng 。gui jin shu yu lei jin shu yuan su de xiang hu zuo yong shi jin shu dian zi que fa ,di gao le ya biao mian hua xue 、yuan zi fen li he jin shu qing hua wu de neng lei 。yin ci ,M-Pna mi cai liao yi bei yong zuo gao xiao de fei jun xiang jia qing cui hua ji 。shi yong lin hua qing huo zhe lin suan qing yan zhi bei de M-Ptong chang han you jiao di de lin han liang ,shi ji nei bu M-Pjian shu liang bu zu ,cong er neng you xiao diao kong jin shu de dian zi jia tai 。jian yu ci ,ben lun wen shi yong rong ji re hai yuan de fang fa ,ke kong ge cheng chu wu chong bu tong zu cheng de gao lin han liang de PdxNiyPna mi li zi ,cai yong X-guang dian zi neng pu 、tou she dian zi xian wei jing he gao bei tou she dian zi xian wei jing deng shou duan dui bu tong de Pdna mi cui hua ji jin hang le biao zheng 。tan jiu le bu tong x/ybi li xia PdxNiyPsan yuan ge jin na mi li zi zhong Pd、Nihe Pde jia tai ,shi xian le jin shu Pddian zi te xing de ke diao kong xing （335.3 eV-335.9 eV）。jin shu Pdde dian zi xing neng yu ji qie duan C-X（X=Cl,Brhuo I）jian de cui hua neng li mi qie xiang guan 。jian yu ci ,ben lun wen shi yong PdxNiyP/Czuo wei cui hua ji ,dui lu dai xiao ji ben shua ze xing hai yuan zhi bei lu dai ben an fan ying jin hang le yan jiu 。yi dui lv xiao ji ben de shua ze xing hai yuan wei mo ban fan ying ,dui cui hua ji chong lei 、hai yuan ji yong liang he fan ying shi jian deng tiao jian jin hang shai shua 。kao cha le ju you bu tong Pd-Nipei bi de PdxNiyPdui fan ying shua ze xing de ying xiang ;shi yong can bi cui hua ji Pd-Ni/C,Ni/Che Pd-Cu-Ni-P/Cjin hang le dui zhao shi yan 。shi yan jie guo biao ming ,zai yi ding de Pd-Nibi li xia ,Pdyuan su de dian zheng xing you li yu di gao C-Cljian de wen ding xing he dui lv ben an de shua ze xing 。fei jing tai Pd38Ni26P36/Ccui hua ji de shua ze xing zui gao ,dui lv ben an de fen li shou lv da dao 96%。sui hou ,dui de wu de fan wei jin hang le kuo zhan yan jiu ,fa xian Pd38Ni26P36/Ccui hua ji dui yu bu tong lei xing de dui lu xiao ji ben jun ju you you yi de shua ze xing cui hua xing neng ,chan wu de chan lv wei 50-96%。xiang dui er yan ,shi yong Pd-Ni,Ni/Che Pd-Cu-Ni-P/Ccui hua ji ,dui lu ben an de chan lv ming xian xia jiang 。gai yan jiu nei rong di gong le yi chong tong guo gou zhu san yuan jin shu lin hua wu lai shi xian jin shu dian zi jia tai diao kong de fang fa ,tong shi wei jin shu dian zi jia tai —cui hua xing neng xiang guan xing yan jiu di gong le yi ding de li lun ji chu 。gai lun wen you fan ying fang cheng shi 19ge ,tu 19ge ,biao 16ge ,can kao wen suo 115pian 。
论文参考文献
论文详细介绍
论文作者分别是来自中国矿业大学的冯保铭，发表于刊物中国矿业大学2019-07-18论文，是一篇关于卤代硝基苯论文,卤代苯胺论文,催化加氢论文,纳米粒子论文,选择性还原论文,中国矿业大学2019-07-18论文的文章。本文可供学术参考使用，各位学者可以免费参考阅读下载，文章观点不代表本站观点，资料来自中国矿业大学2019-07-18论文网站，若本站收录的文献无意侵犯了您的著作版权，请联系我们删除。
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