论文摘要
本论文包含两部分内容，一是以D-葡萄糖为原料合成含手性吡唑基的1，3，4-噁二唑、三唑并三嗪及二氧代吡咯啉并吡唑类化合物；二是将烯胺酮作为亲双烯体，与双烯体1，2，4-三嗪类化合物发生Diels-Alder反应，发现了一令人意外的构建吡啶类化合物的新方法。全文共合成化合物37个，所合成的化合物的结构均经IR、1H NMR、元素分析验证，部分化合物还经13C NMR、HMQC、HMBC和MS表征。实验过程中培养出所合成的化合物的单晶1个，利用X-ray单晶衍射确定了其精确的空间结构。在合成上述化合物的同时，论文还着重对合成方法进行了研究。第一章简要介绍了以碳水化合物为原料合成含氮杂环化合物的研究进展和以Diels-Alder反应合成吡啶类化合物的研究进展，确定了本论文的研究课题。第二、三章介绍了以D-葡萄糖为原料合成含手性吡唑基的新型杂环化合物的反应。其中第二章介绍了以D-葡萄糖为原料制得的5-[（1′S）-1′，2′-二乙酰氧基乙基]-1-苯基吡唑-3-醛（1）分别与芳基甲酰肼、（5-取代苯基-1，2，4-三嗪-3-基）肼反应，在无金属氧化剂—IBD引发下，发生分子内1，3-偶极环加成，采用“一锅煮”法合成了11种含手性吡唑基的1，3，4-噁二唑类化合物（4a-k）和5种含手性吡唑基的三唑并三嗪类化合物（5a-e）。该方法简化了反应步骤，省略了中间体的提纯过程，大大提高了合成效率。第三章首先以5-[（1′S）-1′，2′-二乙酰氧基乙基]-1-苯基吡唑-3-醛（1）和苯肼为原料，合成了化合物5-[（1′S）-1′，2′-二乙酰氧基乙基1-1-苯基吡唑-3-醛-苯腙（2）；再用化合物（2）与N-取代苯基马来酰亚胺反应，利用无金属氧化剂—IBD引发1，3-偶极反应，发生分子间的环加成，合成了9种新型手性吡唑连二氧代吡咯啉并[3，4-c]吡唑类化合物（6a-i）。在实验过程中对比了固相反应与液相反应、传统加热与微波加热对该反应的不同影响；结果表明，以硅胶为固相载体，通过微波加热进行合成，对该反应最为有利；同时提出了该反应可能的反应机理。第四章首先以（5-苯基-1，2，4-三嗪-3-基）肼为原料，在乙醇钠作用下经一步反应，合成了化合物5-苯基-1，2，4-三嗪（3）；该法操作简单，产率高（＞90％），迄今未见文献报道。其次首次将烯胺酮作为亲双烯体，与双烯体1，2，4-三嗪类化合物发生Diels-Alder反应，发现了一令人意外的构建吡啶类化合物的新方法，；同时探讨了不同的反应条件对反应的影响，提出了该反应可能的反应机理。实验过程中得到了化合物（7′b）单晶，利用X-ray单晶衍射进一步证实了化合物的结构，为解释该反应可能的反应机理提供了重要的证据。