锦鸡儿化学成分、含量及其变化研究

论文摘要

锦鸡儿（Caragana sinica）系豆科锦鸡儿属植物，在我国大多数省区均有分布。其根或根皮（中药名：金雀根）民间主要用于治疗虚损劳热、咳嗽、高血压、关节痛风、跌打损伤等。我们研究发现：金雀根乙醇浸膏的乙酸乙酯部位主要化学成分是二苯乙烯类化合物，具有多样的生物活性。药理实验表明该类化合物具有刺激成骨细胞增殖、促进骨骼生长、调节骨代谢、预防骨质疏松的功效。本课题组长期致力于该植物的药用开发工作，并在以往工作的基础上，以金雀根为原料，研制治疗原发性骨质疏松的中药新药卡拉酚（caraphenols）胶囊。初步临床实验表明该药具有良好的治疗效果。 药理实验证明，锦鸡儿低极性部位具有诱导细胞调亡的作用。为了寻找新的活性物质，我们在生物活性实验的指导下，对锦鸡儿乙醇浸膏的低极性部位进行了系统的化学研究，从中分离得到三十个化合物，它们分别是：cerofic acid（1），isoliquiritigenin（2），dalbergioidin（3），resveratrol（4），3，3’-Dimethoxy quercetin（5），capitatin（6），acacetin（7），（-）maackiain（8），odoratin（9），liquitirigenin（10），furo（2，3-f）-1，3-benzodioxole（11），7，5’-二羟基-3’-甲氧基异黄酮-7-O-β-D-葡萄糖苷（12），银松素（13），caragagenin（14），1-propanone（15），caraganoid（16），β-sitosterol（17），7α-hydroxysitosterol（18），7β-hydroxysitosterol（19），5α-stigmastane-3β，6α-diol（20），（-）-ε-viniferin（21），caraphenol A（22），carasiphenol D（23），（+）-α-viniferin（24），（-）-ampelopsin F（25），kobophenol A（26），carasinol B（27），hypaphorine（28），阿拉伯糖（29），鼠李糖（30）。其中化合物14和16为新化合物，化合物2，3，5，6，10～15，18～20，29～30为首次从该植物中得到。活性试验表明化合物2、3、10、14、15具有较强的抗稻瘟霉菌有丝分裂的活性。 鉴于植物在生长过程中，各化学成分在质和量的方面都会发生一定的变化，我们测定了不同季节采集的锦鸡儿植物中主要化合物含量的变化。我们首先采用了薄层层析法鉴别了采集的药材，并且采用了HPLC法测量了carasinol B、kobophenol A和（+）-α-viniferin三种二苯乙烯类低聚体在不同产地、不同季节含量的变化，结果发现：两个产地的锦鸡儿药材中，根中二苯乙烯类化合物的含量比茎中高，叶中不能检测到carasinol B和（+）-α-viniferin，花中则不能检测到三种待测化合物；carasinol B和kobophenol A的变化趋势相同，并且在冬季含量较高，（+）-α-viniferin的变化趋势和上述两者相反，并且在夏季含量较高，同时含量变化的趋势和生长阶段相关；考察天气对化合物含量的影响发现：当温度较低和日照时间较少时，carasinol B和kobophenol A的含量会增加，（+）-α-viniferin的含量反而会减少。由于锦鸡儿的乙醇浸膏在长期的放置过程中，各组分含量不断发生变化，为了考察变化关系，我们对锦鸡儿中三种主要化合物的稳定性进行了考察，结果发现：carasinol B和kobophenol A在低温的酸性条件下并没有发生明显变化，它们在低温酸性条件下基本稳定；（+）-α-viniferin在低温酸性条件下不太稳定，长期处于低温酸性条件下会转化为单体白黎芦醇。carasinol B在高温条件下不太稳定，加热时间较长后会产生其它类型的四聚体，而酸性高温条件下更能促进其它四聚体的生成；kobophenol A在高温条件下不稳定，加热后会产生carasinol B，而酸性、高温条件下更能加速kobophenol A向carasinol B的转变，说明carasinol B的构型是二者之间比较稳定的构型；（+）-α-viniferin在高温酸性条件下性质比较稳定。上述实验结果和实际结果一致。 用气相色谱／质谱法分析了锦鸡儿中脂肪酸的组成发现不饱和脂肪酸的含量为68.5％。

论文目录

• 中文摘要
• 英文摘要
• 第一章 锦鸡儿活性成分的分离、纯化和结构鉴定
• 一、前言
• 二、结构鉴定
• 三、实验部分
• （一） 仪器、化学试剂和实验材料
• （二）化合物提取分离及标准品制备流程图
• （三） 各化合物主要理化数据
• 四、化合物对稻瘟霉的抑制作用
• 参考文献
• 第二章 锦鸡儿植物生长和含量变化之间的关系
• 一、前言
• 二、薄层层析法鉴别锦鸡儿药材
• （一） 材料和化学试剂
• （二） 实验方法
• （三） 结果与讨论
• 三、HPLC法测定不同季节采集的锦鸡儿植物中化合物的含量
• （一） 仪器、化学试剂和实验材料
• （二） 实验方法
• （三） 实验结果与讨论
• 参考文献
• 第三章 锦鸡儿植物中化合物的稳定性研究
• 一、前言
• 二、化合物1、2和3在低温酸性条件下的变化
• （一） 仪器、材料和方法
• （二） 实验方法
• （三） 实验结果和讨论
• 三、化合物1、2和3在高温条件下的变化
• （一） 仪器、材料和方法
• （二） 实验方法
• （三） 实验结果和讨论
• 四、化合物1、2和3在酸性、高温条件下的变化
• （一） 仪器、材料和方法
• （二） 实验方法
• （三） 实验结果和讨论
• 五、讨论
• 参考文献
• 第四章、金雀根中脂肪酸的组成研究
• 一、前言
• 二、仪器和方法
• 三、结果
• 四、讨论
• 参考文献
• 附录:谱图
• 致谢
• 发表论文
• 综述:植物生长和化合物含量变化之间的关系