利用高价碘试剂构建杂环化合物的反应研究

论文摘要

本论文包括三部分,第一部对构造吲哚环类化合物最新的方法学研究进展做了简要的文献综述。第二部分和第三部分为硕士论文工作：利用高价碘试剂合成吲哚和咪唑[1,2-α]吡啶。硕士工作的主要研究内容包括：（1）在催化量的BF3-Et2O存在下,取代苯胺与由1,3-二羰基化合物制备的碘叶立德反应得到了2-N-取代苯胺-3-羟基-2-烯丁酸酯衍生物,后者可以作为合成取代吲哚的前体。在此基础上,发展了在酸催化和光化学条件下,利用取代苯胺与碘叶立德反应一锅法合成吲哚的新方法。（2）咪唑[1,2-a]吡啶-3-羧酸酯能够以邻氨基吡啶和β-酮酸酯为原料通过PIDA作用下BF3·Et2O催化的直接氧化偶联反应制备。在决定反应过程中催化量的BF3·Et2O起着关键作用。用0.2当量BF3·Et2O得到咪唑[1,2-a]吡啶产物,而增加BF3·Et2O的量到1当量就完全得到β-酮酸酯的α-酰基化产物。此外,邻氨基吡啶也可与1,3-二酮反应得到相应的3-酰基咪唑[1,2-a]吡啶。

论文目录

• 中文摘要
• Abstract
• 第一部分 文献综述 构建吲哚环合成方法学研究进展
• 引言
• 1.1 Fischer吲哚合成法
• 1.1.1 经典的Fischer吲哚合成法
• 1.1.2 通过Japp-Klinggemann反应的Fischer吲哚合成
• 1.1.3 Buchwald条件的Fischer吲哚合成
• 1.1.4 通过炔烃加氢胺化（Hydroamination）的Fischer吲哚合成
• 1.1.5 其他改进的的Fischer吲哚合成
• 1.2 邻炔基苯胺类化合物的环化反应
• 1.2.1 Castro吲哚合成
• 1.2.2 钯及其他过渡金属催化的邻碘苯胺和炔烃的串联反应合成吲哚的策略
• 1.3 邻硝基取代苯还原环化反应
• 1.3.1 Leimgruber-Batcho吲哚合成
• 1.3.2 Reissert吲哚合成
• 1.3.3 邻硝基苯乙腈的还原环化
• 1.4 C-H活化氧化偶联合成吲哚
• 1.5 多组分反应构建吲哚
• 1.6 其他合成吲哚的新方法
• 1.7 总结与展望
• 参考文献
• 第二部分 反应研究
• 第二章 酸催化碘叶立德与取代苯胺的反应以及它们在合成吲哚方面的应用
• 2.1 研究背景
• 2.2 结果与讨论
• 2.3 小结
• 2.4 实验部分
• 2.4.1 底物的制备
• 2.4.1.1. N-甲基苯胺的制备
• 2.4.1.2. 碘叶立德的制备
• 2.4.2 一般实验步骤
• 2.4.2.1 化合物1与2反应的一般步骤
• 2.4.2.2 热化学条件下一锅法合成吲哚的一般步骤
• 2.4.2.3 光化学条件下从1和2出发合成吲哚的一般步骤
• 2.5 谱图数据
• 参考文献
• 2作用下邻氨基吡啶与β-酮酸酯或1,3-二酮的氧化偶联反应来合成咪唑[1,2-a]吡啶'>第三章 通过PhI（OAc）₂作用下邻氨基吡啶与β-酮酸酯或1,3-二酮的氧化偶联反应来合成咪唑[1,2-a]吡啶
• 3.1 研究背景
• 3.2 结果与讨论
• 3.3 小结
• 3.4 实验部分
• 3.4.1 一般实验步骤
• 3.4.1.1 合成咪唑并[1,2-a]吡啶-3-羧化物3的一般步骤
• 3.4.1.2 合成3-酰基咪唑并[1,2-a]吡啶的一般步骤
• 3.4.1.3 还原化合物3g和3h的一般步骤
• 3.5 谱图数据
• 参考文献
• 攻读硕士学位期间发表的学术论文情况
• 致谢