食用菌中拟除虫菊酯类农药多残留分析方法及消解规律研究

论文摘要

本文建立了金针菇、平菇和培养料中联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯等6种拟除虫菊酯类农药的多残留分析方法，研究了联苯菊酯等5种拟除虫菊酯类农药在平菇和培养料中的残留消解动态及培养料中拟除虫菊酯类农药向平菇子实体中的转移规律，分析了高温高压灭菌对拟除虫菊酯类农药在培养料中降解的影响，初步探讨了不同洗涤方法对平菇中拟除虫菊酯类农药残留去除的影响。主要研究结果如下：1．金针菇、平菇和培养料中拟除虫菊酯类农药多残留分析方法的建立金针菇、平菇和培养料中拟除虫菊酯类农药以乙腈为提取剂，机械振荡和超声波振荡混合提取2次，弗罗里硅土柱层析净化，正己烷定容，GC-ECD检测。联苯菊酯、甲氰菊酯和高效氯氟氰菊酯的最低检测浓度为0.005mg kg-1，高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的最低检测浓度为0.01mg kg-1。添加回收实验结果表明：在0.005-1.0mg kg-1的添加浓度下，金针菇中联苯菊酯等6种拟除虫菊酯类农药平均添加回收率为85.54-102.27%，相对标准偏差为1.24-9.58%；平菇中联苯菊酯等6种拟除虫菊酯类农药平均添加回收率为83.80%-113.98%，相对标准偏差为1.32%-13.26%；培养料中联苯菊酯等6种拟除虫菊酯类农药平均添加回收率为91.46%-105.83%，相对标准偏差为1.60%-8.26%。该残留分析方法的准确性、精确性和灵敏度均满足农药残留分析的要求。2．平菇中拟除虫菊酯类农药消解动态比较了在喷水和不喷水两种处理情况下，联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯和溴氰菊酯等5种拟除虫菊酯类农药在平菇上的消解动态。消解动态试验结果表明，拟除虫菊酯类农药在平菇中的消解动态符合一级动力学方程。在喷水处理情况下，联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯和溴氰菊酯的半衰期分别为5.06d、3.01d、4.10d、3.63d和4.06d；在不喷水处理情况下，联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯和溴氰菊酯的半衰期分别为7.09d、4.01d、5.08d、4.72d和4.86d。可见，联苯菊酯等5种拟除虫菊酯类农药在喷水处理的平菇中的消解相对于不喷水处理的平菇中的消解更快。3．灭菌对拟除虫菊酯类农药在培养料中降解的影响在接菌前，对培养料进行高温高压灭菌处理，以除去影响平菇子实体生长的杂菌。分析了灭菌对拟除虫菊酯类农药在培养料中降解的影响，试验结果表明：灭菌对联苯菊酯等5种拟除虫菊酯类农药在培养料中的降解影响较大。其中联苯菊酯和甲氰菊酯的降解率在20%左右，高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯和溴氰菊酯的降解率在50%以上。这主要是由于拟除虫菊酯类农药随着温度的升高分解会加快，残留农药会有不同程度的降解。4．培养料中拟除虫菊酯类农药消解动态消解动态试验表明，拟除虫菊酯类农药在培养料中的消解动态符合一级动力学方程，联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯和溴氰菊酯的消解半衰期分别为54.59d、21.07d、36.10d、25.48d和39.38d。可见，与平菇中联苯菊酯等5种拟除虫菊酯类农药消解速率相比，供试农药在食用菌培养料中消解缓慢，半衰期在21d以上。5．培养料中拟除虫菊酯类农药向平菇子实体中转移规律在平菇培养料中添加供试农药,探讨了培养料中拟除虫菊酯类农药向平菇子实体中的转移规律。试验结果表明，平菇在含有联苯菊酯等5种拟除虫菊酯类农药的培养料中栽培一段时间（施药后84d）后，培养料中供试农药残留量仍较高，达0.32-1.78mg kg-1，但在平菇子实体中却均没有检测到供试农药的残留量。可见，平菇子实体在生长期间，并不会从培养料吸收联苯菊酯等5种拟除虫菊酯类农药，培养料中拟除虫菊酯类农药不向平菇子实体中转移，因此不会影响食用菌产品质量。6．洗涤方式对平菇中拟除虫菊酯类农药残留去除的影响比较了清水洗涤和清水浸泡两种不同洗涤方式对平菇中拟除虫菊酯类农药残留量的影响。结果表明，清水冲洗和清水浸泡均能有效去除平菇中联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯和溴氰菊酯等5种拟除虫菊酯农药。其中，清水冲洗能够去除平菇中联苯菊酯等5种拟除虫菊酯类农药残留量的37.75-89.09%，清水浸泡可以去除22.52-55.69%，且清水冲洗相对于清水浸泡对平菇中供试农药去除效果更好。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 术语与缩略语表
• 目录
• 1 文献综述
• 1.1 食用菌中农药污染现状
• 1.2 食用菌中农药残留分析技术研究进展
• 1.3 拟除虫菊酯类农药概述
• 1.3.1 拟除虫菊酯类农药概况和使用现状
• 1.3.2 作用机理
• 1.4 拟除虫菊酯类农药残留分析方法研究进展
• 1.5 加工过程对农产品中农药残留影响研究进展
• 2 引言
• 3 材料与方法
• 3.1 试验材料
• 3.1.1 药品
• 3.1.2 试剂
• 3.1.3 仪器与设备
• 3.2 拟除虫菊酯类农药多残留分析方法的建立
• 3.2.1 标准溶液配制
• 3.2.2 色谱检测条件
• 3.2.3 标准曲线的绘制
• 3.2.4 农药的添加
• 3.2.5 提取次数的优化
• 3.2.6 提取方法的优化
• 3.2.7 净化方法的优化
• 3.2.8 添加回收实验
• 3.3 拟除虫菊酯类农药在平菇中的消解动态试验
• 3.3.1 栽培条件
• 3.3.2 供试药剂
• 3.3.3 试验设计
• 3.3.4 消解动态试验
• 3.3.5 样品采集与制备
• 3.3.6 样品中拟除虫菊酯类农药残留量的测定
• 3.4 拟除虫菊酯类农药在培养料中的消解动态试验
• 3.4.1 栽培条件
• 3.4.2 供试药剂
• 3.4.3 试验设计
• 3.4.4 消解动态试验
• 3.4.5 样品采集与制备
• 3.4.6 样品中拟除虫菊酯类农药残留量的测定
• 3.5 培养料中拟除虫菊酯类农药向平菇子实体中转移试验
• 3.5.1 栽培条件
• 3.5.2 供试药剂
• 3.5.3 试验设计
• 3.5.4 转移试验
• 3.5.5 样品采集与制备
• 3.5.6 样品中拟除虫菊酯类农药残留量的测定
• 3.6 洗涤方式对平菇中拟除虫菊酯类农药残留量的影响
• 3.7 结果计算
• 4 结果与分析
• 4.1 拟除虫菊酯类农药在金针菇、平菇和培养料中的多残留分析方法
• 4.1.1 标准曲线的绘制
• 4.1.2 提取次数的确定
• 4.1.3 提取方法的确定
• 4.1.4 净化方法的确定
• 4.1.5 添加回收实验结果
• 4.2 拟除虫菊酯类农药在平菇中的消解动态
• 4.3 拟除虫菊酯类农药在培养料中的消解动态
• 4.3.1 灭菌对拟除虫菊酯类农药在培养料中降解的影响
• 4.3.2 消解动态
• 4.4 培养料中拟除虫菊酯类农药向平菇子实体中转移规律
• 4.5 洗涤方式对平菇中拟除虫菊酯类农药残留去除的影响
• 5 讨论
• 5.1 拟除虫菊酯类农药在金针菇、平菇和培养料中的多残留分析方法
• 5.2 拟除虫菊酯类农药在平菇和培养料中的消解动态
• 5.3 灭菌对拟除虫菊酯类农药在培养料中降解的影响
• 5.4 培养料中拟除虫菊酯类农药向平菇子实体中的转移
• 5.5 洗涤方式对平菇中拟除虫菊酯类农药残留量的影响
• 6 结论
• 6.1 拟除虫菊酯类农药在金针菇、平菇和培养料中的多残留分析方法
• 6.2 拟除虫菊酯类农药在平菇中的消解动态试验
• 6.3 灭菌对拟除虫菊酯类农药在培养料中降解的影响
• 6.4 拟除虫菊酯类农药在培养料中的消解动态试验
• 6.5 培养料中拟除虫菊酯类农药向平菇子实体中的转移
• 6.6 洗涤方式对平菇中拟除虫菊酯类农药残留量的影响
• 参考文献
• 致谢
• 作者简介
• 在读期间发表的学术论文