硫代酰胺类杀菌剂的合成及光降解研究

论文摘要

本论文选择了具有良好生物活性和对环境友好的硫代酰胺类化合物作为合成的目标产物,经过二硫代反应、酯的胺解反应两个主要的反应步骤,成功合成了四种硫代酰胺类化合物,确定了最佳合成条件。并采用高效液相色谱分析方法研究了4,5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮（Sea-nine 211）、N,N’-二正辛基丙基二硫代二丙酰胺（OPD）、N,N’-二丁氧基丙基二硫代二丙酰胺（BPD）、N,N’-二乙氧基丙基二硫代二丙酰胺（EPD）在高压汞灯照射下的光降解过程。主要结果如下：1.以Y-乙氧基丙氨,γ-丁氧基丙氨,2-甲氧苯氧乙氨为起始原料,采用三乙胺作为催化剂,对B-二硫代二丙酸二甲酯进行胺解合成了三个化合物,分别为：EPD,BPD,N,N’-二甲氧苯氧基乙基二硫代二丙酰胺（MPED）;以乙胺为原料,采用4-二甲氨基吡啶（DMAP）作为催化剂,对B-二硫代二（2-甲基丙酸）二甲酯进行胺解合成化合物N,N’-二乙基二硫代二（2-甲基丙酰胺）（EMD）。并通过红外吸收光谱、核磁共振等分析手段对所得产物结构进行了表征。确立最佳合成条件为：γ-乙氧基丙氨,γ-丁氧基丙氨,2-甲氧苯氧乙氨与β-二硫代二丙酸二甲酯的摩尔比为3:1,催化剂三乙胺的用量为2.5mL,B-二硫代二丙酸二甲酯滴加时间为1.5h；乙胺与β-二硫代二（2-甲基）丙酸二甲酯的摩尔比也为3：1,催化剂DMAP的用量为2.5g,β-二硫代二（2-甲基）丙酸二甲酯的滴加时间为2h,反应液中滴加乙酸乙酯时析出反应产物产率较高。2.确定了液相色谱法测定Sea-nine 21、OPD、BPD、EPD的定量限以及检测限,并对样品的系统适用性进行了研究,分别测定了这四种化合物在液相色谱条件下的精密度、重复性,其RSD值均小于2%；并考察了该四种化合物色谱峰面积-浓度线性关系,相关性良好,其R值均在0.999以上。可用于定量分析。3.采用高效液相色谱方法研究了在高压汞灯照射下Sea-nine 211、OPD、EOD、BPD的光降解过程,测定了其残留含量,研究了不同初始浓度和光照强度对Sea-nine 211、OPD、EPD、BPD光降解的影响。实验结果表明Sea-nine 211、OPD、EPD、BPD在低浓度和高光强度时光降解速率更大,其降解过程符合动力学一级反应规律。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 前言
• 1.1 引言
• 1.2 杀菌剂的发展历史、研究现状和发展趋势
• 1.3 有机硫杀菌剂的概况
• 1.3.1 有机硫杀菌剂分类
• 1.3.2 有机硫类杀菌剂降解性能的研究
• 1.4 课题的提出、选题的目标及研究意义
• 1.4.1 课题的提出
• 1.4.2 选题的目标
• 1.4.3 研究的意义
• 第二章 二硫代二丙酰胺类化合物的合成
• 2.1 主要实验仪器与试剂
• 2.1.1 实验仪器
• 2.1.2 实验试剂
• 2.2 合成路线
• 2.3 实验方法
• 2.3.1 多硫化钠的制备
• 2.3.2 β-二硫代二丙酸二甲酯的制备
• 2.3.3 β-二硫代二（2-甲基丙酸）二甲酯的制备
• 2.3.4 二硫代二丙酰胺化合物的制备
• 2.3.5 各化合物性质
• 2.4 结果与讨论
• 2.4.1 产物的表征
• 2.4.2 反应条件的选择
• 2.4.2.1 β-二硫代二2（-甲基丙酸）二甲醋反应条件的选择
• 2.4.2.2 EPD反应条件的选择
• 2.4.2.3 BPD反应条件的选择
• 2.4.2.4 MPED反应条件的选择
• 2.4.2.5 EMD反应条件的选择
• 2.5 小结
• 第三章 Sea-nine211和二硫代二丙酰胺类化合物的高效液相色谱测定法的建立及光降解研究
• 3.1 主要实验仪器与试剂
• 3.1.1 实验仪器
• 3.1.2 实验试剂
• 3.2 实验方法
• 3.2.1 标准品溶液的制备
• 3.2.2 色谱条件的优选
• 3.2.3 定量限和检测限试验
• 3.2.4 精密度试验
• 3.2.5 重复性试验
• 3.2.6 线性关系的考察
• 3.2.7 光降解反应
• 3.2.8 降解后残留含量的测定
• 3.2.9 化合物光降解动力学研究
• 3.3 结果和讨论
• 3.3.1 色谱条件的选择
• 3.3.2 定量限以及检测限试验
• 3.3.3 精密度试验
• 3.3.4 重复性试验
• 3.3.5 线性关系的考察
• 3.3.6 化合物的光降解及动力学研究
• 3.4 小结
• 第四章 结论与展望
• 4.1 结论
• 4.2 创新点
• 4.3 存在问题
• 参考文献
• 附录
• 致谢
• 个人简历