论文摘要
本文设计合成了咪唑啉—酚、四氢吡咯—咪唑啉和脯氨酸衍生的二肽三类双功能催化剂，并将其用于催化不对称反应的研究。初步研究表明咪唑啉—酚类催化剂对Aldol及Michael反应的催化活性较低，四氢吡咯—咪唑啉类催化剂对Aldol反应有较好的催化活性。为了得到更好的结果，对溶剂、添加剂进行了初步筛选，发现加入三氟乙酸可以大大提高其反应活性，降低温度可以得到较高的e.e.值。同时发现脯氨酸衍生的二肽用于催化Aldol反应，可以高活性高选择性获得Aldol反应产物。通过改变二肽中另一氨基酸的结构及末端酰胺的结构来考察电子效应和空间效应对反应的影响，并筛选出最佳催化剂48g，将其用于催化不对称Aldol反应，考察了温度、溶剂、添加剂对催化活性和选择性的影响，筛选出的最佳反应条件为在-20℃下，以氯仿作溶剂，以醋酸或邻甲基苯甲酸为添加剂，在该条件下催化环己酮与不同醛的不对称Aldol反应，获得了高达99％的收率和98％的e.e.值。
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摘要Abstract第一章 文献综述一 有机小分子催化的Aldol反应的研究现状1 脯胺酸催化的Aldol反应2 其它氨基酸催化的Aldol反应3 脯胺酰胺类催化剂催化的Aldol反应4 肽催化的Aldol反应5 固载型催化剂催化的Aldol反应6 其他类型的催化剂催化的Aldol反应二 Aldol反应在全合成中的应用三 本文选题第二章 催化剂的设计合成一 咪唑啉（啶）类双功能催化剂的设计合成1 原料的制备1.1 手性二胺的制备1.2 醛的制备2 催化剂的制备2.1 咪唑啉啶—酚催化剂的制备2.2 咪唑啉—酚催化剂的制备2.3 四氢吡咯—咪唑啉催化剂的合成二 脯胺酸衍生的二肽类催化剂的设计合成三 结论第三章 咪唑啉和二肽催化的Aldol反应研究一 咪唑啉（啶）类双功能催化剂的应用研究1 催化剂2 咪唑啉（啶）类催化剂催化的Aldol反应的研究二 二肽类双功能催化剂的应用研究1 催化剂2 反应条件的优化2.1 催化剂的筛选2.2 溶剂的影响2.3 添加剂对反应的影响3 催化体系的应用推广三 结论第四章 实验部分一 手性二胺5的制备1 氨基酸的保护2 酰胺的制备3 酰胺的还原4 其他手性二胺的制备二 苄基保护的邻羟基苯乙醛的制备1 羟基的保护2 羧基的还原3 醛的制备三 催化剂的制备1 催化剂10的制备2 催化剂21的制备3 催化剂27的制备4 催化剂35的制备5 催化剂40的制备6 催化剂48的制备四 催化反应1 咪唑啉催化的Aldol反应2 咪唑啉催化的Michael加成反应3 二肽催化的环己酮的Aldol反应参考文献附录1 部分产物的核磁图谱附录2 硕士期间完成论文情况致谢
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标签：咪唑啉论文; 二肽论文; 合成论文; 有机小分子催化论文; 直接反应论文; 双功能催化论文;
