二茂铁手性键和硅胶固定相中间体的合成研究

论文摘要

手性,即指就像左手与右手,相似至极,但互为之间仅为镜像关系,并不能重叠。对于微观事物,我们说某化合物不具备手性,是指某化合物的分子及其镜像可以完全重叠,我们就称之为非手性分子,而与自己镜像不能完全重叠的分子则认为具备手性,称之为手性分子。互为对映体的一对手性化合物,在非手性环境中相互间是没有差别的,表现为这对手性化合物的熔点、沸点、在非手性环境中与非手性化合物的反应速率等都是没有差别的。但是,在与手性物反应或在手性溶剂中或是有手性催化剂参与的反应的反应速率、旋光性等都是存在差别的。手性是自然界所具备的基本特性,手性具有普遍型,在生物界的各种生命物质都具备手性,导致生物体内的酶和各种底物都是以手性的方式与受体部位进行相互作用的,导致一对对映体在生物体内的作用是不同的,甚至是相反的。人们对光学纯度的手性药物的认识正逐步提高,同时由于各个立法行政部门的干预、影响,使用高光学纯度单体作为疗效药已成为当今医学界新的要求和潮流,社会各界正投入大量的人力、物力、财力对获得高纯度光学活性的手性化合物进行广泛透彻的研究,大量的研究事实表明,对于生物学、药物化学或是化学研究领域,获得光学纯度的手性化合物是具有重要意义的。有机立体化学发展至今,获得高光纯度的手性化合物的途径已经非常丰富,并且各具特色,常见的主要有：由天然化合物中直接获取,修饰天然手性化合物,不对称合成,不对称催化,外消旋体的拆分等。优点最为鲜明和新兴的是外消旋体的色谱分离,而其研究工作的重中之重是色谱柱的开发和研究。本文主要以两种天然手性氨基酸L-亮氨酸和L-苯丙氨酸为基础,对其进行化学修饰,使其与高电子密度、高稳定性的金属有机化合物二茂铁进行结合,在此基础上引入能与硅胶键合的3-氨基丙基三乙氧基硅烷官能团,合成了两个具有手性的潜在的硅胶键合固定相。该化合物拟作为手性化合物色谱分离填充柱的手性填充物,目标是利用二茂铁环戊二烯中高密度π电子潜在的π-π相互作用力及氨基酸的手性官能团实现对含有π电子的手性化合物良好的识别、分离或纯度测定。

论文目录

• 摘要
• Abstract
• 第一章 前言
• 1.1 手性化合物的基本特点
• 1.2 光活纯化合物的获取途径
• 1.2.1 由天然化合物中直接获取
• 1.2.2 由改造天然手性化合物的途径获得
• 1.2.3 目前较常见的手性化合物分离方法
• 1.2.3.1 直接结晶拆分外消旋混合物
• 1.2.3.2 化学拆分外消体
• 1.2.3.3 生物拆分外消旋体
• 1.2.3.4 包络拆分外消旋体
• 1.2.3.5 外消旋体的色谱分离
• 1.3 手性化合物的对映体纯度测定
• 1.3.1 比旋光度法
• 1.3.2 核磁共振分析法
• 1.3.3 色谱分析法
• 1.4 论文选题
• 第二章 二茂铁手性键和硅胶固定相的合成研究
• 2.1 引言
• 2.1.1 手性拆分具有重要意义
• 2.1.2 外消旋体的色谱分离识别特点及原理
• 2.1.2.1 由天然的手性化合物衍生而来的手性固定相
• 2.1.2.2 由人工合成的手性固定相
• 2.2 研究进展
• 2.3 仪器与试剂
• 2.3.1 试剂
• 2.3.2 仪器
• 2.4 实验过程
• 2.4.1 二茂铁甲酸的合成
• 2.4.2 由二茂铁甲酸合成目标产物
• 2.5 结果与讨论
• 2.5.1 二茂铁甲酸的合成
• 2.5.2 二茂铁甲酰氯的合成
• 2.5.3 二茂铁甲酰氯对L-氨基酸的修饰
• 参考文献
• 附录Ⅰ 部分化合物图谱
• 附录Ⅱ 研究生期间发表的论文
• 致谢
• 个人简况及联系方式