EPDM/PP热塑性弹性体的制备及研究

EPDM/PP热塑性弹性体的制备及研究

论文摘要

动态硫化方法制备的EPDM/PP热塑性弹性体(TPV)由于其加工简便、成本低、成型周期短,可连续生产并可回收利用等优点,业已发展成为一种很有实用价值的高分子材料,正逐步取代橡胶,应用在汽车、电子、建筑等多种领域,前景广阔。因此,本文采用动态硫化法制备EPDM/PP热塑性弹性体并对其进行改性。分别对制品的力学性能、微观结构、动态粘弹性、耐热性能及降解机理进行了研究。1.确定了以酚醛树脂(1045)为主交联剂,氯化亚锡(Sncl2 ·2H2O)和氧化锌(ZnO)为助交联剂的硫化体系。应用双螺杆挤出机采用动态硫化工艺成功制备出了EPDM/PP热塑性弹性体TPV。TPV凝胶含量测值达到96%。SEM图片显示其微观结构为“海-岛”结构,且橡胶颗粒呈微米级。TG分析得出TPV耐热性能比EPDM有较大提高,起始分解温度提高了71℃。2.研究了酚醛树脂硫化体系各组分含量、PP、EPDM种类及橡塑比对TPV性能的影响。研究表明:聚丙烯PP的熔融指数对TPV力学性能影响较大。随着PP熔融指数降低,TPV拉伸强度和撕裂强度增大,TPV的伸长率逐渐减小。PP共聚物得到的样品拉伸强度及撕裂强度小于与其熔指相近的PP均聚物得到的样品,但在伸长率方面占有优势。EPDM中乙烯链段含量及门尼粘度增大,TPV拉伸强度、撕裂强度及伸长率都增大。TPV强度主要取决于塑料相PP的含量,橡塑比减小,TPV材料的拉伸强度、撕裂强度强度及硬度增大。3.研究了增塑剂对TPV性能影响。增塑剂加入,TPV拉伸强度、撕裂强度及硬度明显降低。SEM图片显示相与相间界面更加均匀。TG热分析显示TPV热失重出现两个阶段。增塑剂的加入显著改善了TPV加工性能。4.研究了增容剂SEEPS及其不同分子量对TPV的影响。研究表明:SEEPS加入TPV拉伸强度、伸长率、撕裂强度提高。SEM图片显示,SEEPS加入后,EPDM与PP相界面改善,橡胶相分布更加均匀。TG热分析证实SEEPS加入后TPV仍然可保持良好的耐热性能。同时研究了不同加工方法引入SEEPS对TPV力学性能影响,得出两步法TPV力学性能更好,特别是压缩永久变形性能有明显的改善。5.采用Kssinger、Flynn-Wan-Ozawa及Friedman方法对TPV非等温热降解动力学进行研究,并计算TPV热降解活化能分别为296.2kJ/mol、323.1 kJ/mol和303.9 kJ/mol,比未交联EPDM明显增大。同时采用等温热降解动力学计算TPV降解活化能为262.2KJ/mol,并对TPV热老化寿命进行估算,得到TPV在不同温度下使用寿命。6.采用动态流变学分析增容剂SEEPS加入后TPV动态流变行为的变化。加入SEEPS后,共混体物熔体的复数黏度、储能模量及损耗模量增大,且随着SEEPS分子量增大,动态流变参数越大。采用两步法得到的TPV比一步法动态流变参数整体降低。

论文目录

  • 摘要
  • ABSTRACT
  • 第一章 绪论
  • 1.1 热塑性弹性体
  • 1.1.1 热塑性弹性体定义
  • 1.1.2 热塑性弹性体分类
  • 1.2 动态硫化EPDM/PP热塑性弹性体(TPV)
  • 1.2.1 动态硫化加工技术
  • 1.2.2 EPDM/PP组成及性质
  • 1.2.3 EPDM/PP应用及发展
  • 1.3 EPDM/PP制备中的问题
  • 1.3.1 影响EPDM/PP共混相容性因素
  • 1.3.2 国内外对改善EPDM/PP性能的进展
  • 1.4 本课题研究意义及内容
  • 1.4.1 本课题研究意义
  • 1.4.2 本课题研究内容
  • 第二章 EPDM/PP热塑性弹性体的制备
  • 引言
  • 2.1 实验部分
  • 2.1.1 原材料
  • 2.1.2 仪器设备
  • 2.1.3 测试方法
  • 2.2 EPDM/PP热塑性弹性体(TPV)实验制备
  • 2.3 结果与讨论
  • 2.3.1 配方设计对EPDM/PP凝胶含量的影响
  • 2.3.2 配方设计对EPDM/PP力学性能的影响
  • 2.3.3 TPV微观形貌研究
  • 2.3.4 TPV材料的热重分析
  • 2.4 本章小结
  • 第三章 EPDM/PP热塑性弹性体的改性
  • 引言
  • 3.1 实验部分
  • 3.1.1 原材料
  • 3.1.2 仪器设备
  • 3.1.3 测试方法
  • 3.2 结果与讨论
  • 3.2.1 溶度参数预测共混物相容性
  • 3.2.2 增塑剂对EPDM/PP热塑性弹性体的影响
  • 3.2.3 增容剂对EPDM/PP热塑性弹性体的影响
  • 3.3 本章小结
  • 第四章 EPDM/PP热塑性弹性体热降解动力学的研究
  • 引言
  • 4.1 实验部分
  • 4.1.1 实验原料
  • 4.1.2 TG测试
  • 4.1.3 理论基础
  • 4.2 结果与讨论
  • 4.2.1 TPV的非等温热降解动力学
  • 4.2.2 TPV的等温热降解动力学
  • 4.2.3 热老化寿命的计算
  • 4.3 本章小结
  • 第五章 EPDM/PP热塑性弹性体动态粘弹性的研究
  • 引言
  • 5.1 实验部分
  • 5.1.1 实验原料
  • 5.1.2 动态流变测试
  • 5.1.3 理论基础
  • 5.2 结果与讨论
  • 5.2.1 SEEPS对体系动态复合粘度η*的影响
  • 5.2.2 SEEPS对TPV储能模量G'的影响
  • 5.2.3 SEEPS对体系损耗模量G"的影响
  • 5.2.4 SEEPS对体系损耗角tanδ的影响
  • 5.2.5 SEEPS不同引入方法对体系动态粘弹性的影响
  • 5.2.6 TPV聚烯烃热塑性弹性体的相分离行为
  • 5.3 本章小结
  • 结论
  • 参考文献
  • 攻读学位期间的研究成果
  • 致谢
  • 相关论文文献

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