脱除中药材中残留农药和重金属的研究

论文摘要

人们长期、广泛、大量地使用农药，以消灭病虫害，促进农作物生长。但早期对农药只重视其急性毒性，而忽视了其慢性毒性，致使一些性质稳定、具慢性毒性的有机氯农药如滴滴涕、六六六和含汞、铅等重金属的农药不仅污染了环境，而且在人和动物体内蓄积，遂成为今日的农药公害。 作为农作物，中药材中残留农药和重金属超标所造成的中毒和国际贸易退货事件时有发生，已严重危害了中药材声誉，妨碍了其贸易。对中药材中残留农药和重金属含量控制的问题，是急待解决的。 从根本上讲，解决上述问题，应采用防治病虫害的生物和物理技术，栽培出无污染的绿色中药材。目前，国内外已开展了这样的研究工作，但这不是一蹴而就的。本研究从实际情况出发，把CO2超临界萃取技术应用于中药材党参、当归、淫羊藿、黄芪和熟地中残留农药和重金属的脱除，采用3个水平、4因素（压力、温度、时间、流速）的L9（34）正交阵列确定优化条件。在选定的最优条件下，农药和重金属的净化率在85％以上，指定有效成分的损失率在5％以下，从而使各该中药材质量达到安全、有效的标准。在应用于重金属的脱除时，4因素中的流速为会属配位剂二乙基二硫代氨基甲酸酯的浓度所代替。 除上述两项工作外，必须建立农药、重金属和中药材指定有效成分的测定方法，才能评价净化前后中药材残留农药、重金属和指定有效成分含量的变化。需要进行以下3项工作： 1、建立中药材中12种有机氯类农药残留量的测定方法。采用有关机构（FDA）的方法提取，以磺化后不分流进样方式，采用弹性石英毛细管柱程序升温技术分离，电子捕获检测器检测，按外标法计算含量。进行了党参、当归、淫羊藿、黄芪和熟地中12种有机氯农药的含量测定。 2、建立了7种重金属的原子吸收光谱（AAS）测定法，用空气-乙炔火焰法测定铅、镉、铜、铁、锌，用氢化物发生法测定砷、汞。 3、以C18反相色谱柱测定中药材中指定有效成分的含量测定方法，采用的流动相和检测波长各不相同。

论文目录

• 摘要
• ABSTRACT
• 第一章 绪论
• 1.1 农药的施用、残留与危害
• 1.2 重金属的来源、残留与危害
• 2超临界技术的应用'>1.3 CO₂超临界技术的应用
• 1.4 中药材党参、当归、淫羊藿、黄芪和熟地在中医临床上的应用
• 1.4.1 党参
• 1.4.2 当归
• 1.4.3 淫羊藿
• 1.4.4 黄芪
• 1.4.5 熟地
• 第二章 中药材中有机氯农药和重金属残留量测定方法的研究
• 2.1 有机氯农药
• 2.1.1 仪器、试药和样品
• 2.1.2 色谱条件
• 2.1.3 色谱系统适应性试验
• 2.1.4 有机氯农药残留量的GC-ECD测定
• 2.1.4.1 出峰顺序的确证
• 2.1.4.2 标准曲线的绘制
• 2.1.4.3 样品溶液的制备
• 2.1.4.4 精密度试验
• 2.1.4.5 回收率试验
• 2.1.4.6 样品的测定
• 2.2 残留重金属
• 2.2.1 仪器、试剂和样品
• 2.2.2 样品的预处理——湿式消解法
• 2.2.2.1 硝酸——高氯酸消解法
• 2.2.2.2 双氧水——硝酸消解法
• 2.2.3 测定条件选择
• 2.2.3.1 空气—乙炔火焰原子吸收光谱法
• 2.2.3.2 氢化物发生原子吸收光谱法
• 2.2.4 药材中元素Pb、Cd、Cu、Fe、Zn、As、Hg的测定
• 第三章 有效成分测定方法的研究
• 3.1 党参中苍术内酯Ⅲ的HPLC测定
• 3.1.1 苍术内酯Ⅲ的提取分离
• 3.1.2 色谱条件
• 3.1.3 苍术内酯Ⅲ检测波长与分离条件的选择
• 3.1.4 色谱系统适用性试验
• 3.1.5 苍术内酯Ⅲ的HPLC测定
• 3.2 当归中阿魏酸的HPLC测定
• 3.2.1 阿魏酸的提取分离
• 3.2.2 色谱条件
• 3.2.3 阿魏酸检测波长与分离条件的选择
• 3.2.4 色谱系统适用性试验
• 3.2.5 阿魏酸的HPLC测定
• 3.3 淫羊藿中淫羊藿苷的HPLC测定
• 3.3.1 淫羊藿苷的提取分离
• 3.3.2 色谱条件
• 3.3.3 淫羊藿苷检测波长与分离条件的选择
• 3.3.4 色谱系统适用性试验
• 3.3.5 淫羊藿苷的HPLC测定
• 3.4 黄芪中黄芪甲苷的HPLC测定
• 3.4.1 黄芪甲苷的提取分离
• 3.4.2 色谱条件
• 3.4.3 黄芪甲苷检测波长与分离条件的选择
• 3.4.4 色谱系统适用性试验
• 3.4.5 黄芪甲苷的HPLC测定
• 3.5 熟地中梓醇的HPLC测定
• 3.5.1 梓醇的提取分离
• 3.5.2 色谱条件
• 3.5.3 梓醇检测波长与分离条件的选择
• 3.5.4 色谱系统适用性试验
• 3.5.5 梓醇的HPLC测定
• 2超临界净化技术在脱除中药材有害物质上的应用'>第四章 CO₂超临界净化技术在脱除中药材有害物质上的应用
• 4.1 残留农药的脱除
• 4.1.1 脱除方案
• 4.1.2 仪器装置与技术参数
• 4.1.3 脱除方案的优化与实验
• 4.1.3.1 党参
• 4.1.3.2 当归
• 4.1.3.3 淫羊藿
• 4.1.3.4 黄芪
• 4.1.3.5 熟地
• 4.2 残留重金属的脱除
• 4.2.1 脱除方案
• 4.2.2 仪器装置与技术参数
• 4.2.3 脱除方案的优化与实验
• 4.2.3.1 党参
• 4.2.3.2 当归
• 4.2.3.3 淫羊藿
• 4.2.3.4 黄芪
• 4.2.3.5 熟地
• 第五章 结果与讨论
• 附录Ⅰ 有关化合物的分子结构式
• 附录Ⅱ 色谱图及表格
• 附录Ⅲ 参考文献
• 致谢
• 发表论文
• 作者简介